Циклизация - ацетилен
Cтраница 1
Циклизация ацетилена в бензол, катализируемая активным углем, представляет чисто научный интерес. [1]
Механизм процесса 34 циклизации ацетилена изучен недостаточно. Предполагают, что она идет внутри неустойчивых комплексных соединений никельацетилена, но более точного представления об истинном действии катализатора не существует. [2]
В работах по циклизации ацетилена указывается, что процессу мешают примеси, находящиеся в ацетилене, поэтому применялась очистка ацетилена. [3]
Как правило, реакции циклизации ацетиленов на рассмотренных выше металлоорганических соединениях являются стехиометрическими. Исключение составляет димезитилкобальт, который в реакции с бутином-2 действует как катализатор. При этом всегда образуется постоянное ( до 20 %) количество соответствующего я-комплекса. Димезитилкобальт реагирует также с незамещенным ацетиленом; стехиометрическая реакция тримериза-ции ацетилена в бензол сопровождается каталитической реакцией образования твердого полимера. [4]
К этим реакциям карбонилирования примыкают реакции циклизации ацетиленов в производные бензола и цик-лооктатетраена. [5]
Важнейшими факторами, определяющими течение процесса циклизации ацетилена, являются температура, давление и концентрация катализатора. [6]
Одной из интереснейших возможностей переработки ацетилена является циклизация ацетилена под давлением до циклооктатетраена. По химическим свойствам циклооктатет-раен представляет собой реакционноспособное соединение, легко вступающее в различные химические реакции. [7]
Совершенно новую область органической химии открывает реакция циклизации ацетилена; помимо давно известной термической циклизации с образованием бензола оказалось, что под действием некоторых катализаторов циклизация ацетилена приводит к образованию циклооктатетраена. [8]
 |
Корреляционная диаграмма орбиталей для образования закомплексованного циклобутадиена из двух молекул закомплексованного ацетилена. [9] |
По той же причине, что устойчивые комплексы металла с циклобутадиеном существуют, а с циклобутаном нет, без всякого сомнения очевидно, что согласованная циклизация ацетилена должна быть более трудной, чем такая же реакция этилена. [10]
Совершенно новую область органической химии открывает реакция циклизации ацетилена; помимо давно известной термической циклизации с образованием бензола оказалось, что под действием некоторых катализаторов циклизация ацетилена приводит к образованию циклооктатетраена. [11]
Пропаргиловый спирт также возможно цикдизовать при помощи комплексного никелевого катализатора с образованием 1 3 5-триметилолбен-йола. Здесь невозможно подробнее рассмотреть многочисленные изученные нами реакции совместной циклизации ацетилена с другими ненасыщенными соединениями. [12]
Если при образовании бензола первичной стадией должно быть возбуждение молекул ацетилена, то естественно предположить, что в отсутствие возбужденных состояний молекул бензол возникать не будет. Действительно, Дорфман и Уол не обнаружили бензола. Однако если циклизации ацетилена в бензол препятствуют аргон, криптон и ксенон, то присутствие благородных газов не оказывает никакого влияния на выход полимерных продуктов. [13]
Высокая - реакционная способность тройной связи проявляется в ее способности к разнообразным реакциям присоединения. На этих реакциях основаны многочисленные синтезы на базе ацетилена, наиболее важные из которых описаны в гл. Большой интерес представляют реакции циклизации ацетиленов, знакомство с которыми необходимо для получения наиболее полного представления о свойствах соединений с тройной связью. Поскольку-эти реакции осуществляются под влиянием комплексных ( циглеровских) катализаторов, студенту представляется возможность ознакомиться с этими важными веществами. [14]
Поскольку фосфиновое производное карбонила никеля необходимо превратить в активный катализатор тримеризации, который, как полагают, представляет собой фосфиналкиновый комплекс никеля ( см. разд. IV), следует определить минимальную температуру реакции, зависящую от реакционной способности применяемых алкина и катализатора. Иногда температура, требуемая для инициирования реакции, может быть выше той температуры, которая необходима для осуществления тримеризации, что было показано Реппе [44] при циклизации ацетилена до бензола. Образованию активного катализатора способствует также перемешивание реакционной смеси путем кипячения, или пропускания инертного газа через раствор, или просто путем механического перемешивания [52] с тем, чтобы облегчить протекание реакции замещения окиси углерода. [15]
Страницы: 1