Cтраница 3
![]() |
Потеря массы поли-2 5-диметилбензилом на воздухе40. [31] |
Большинство полигетероариленов, представленных в этой главе, получают термической циклизацией соответствующих высокомолекулярных растворимых преполимеров, протекающей с выделением воды и других летучих низкомолекулярных продуктов реакции. Много общего имеют условия синтеза и переработки таких полимеров и полибензимидазолов, рассмотренных в гл. [32]
![]() |
Характеристики политиадиазольных волокон. [33] |
Политиадиазольные волокна получают формованием из растворов полиоксатиагидразидов в пиридине с последующей термической циклизацией. Оптимальные свойства имеет волокно, однократно вытянутое на стадии получения полиоксатиагидразида; его циклизация происходит за несколько минут. Характеристики политиадиазольных волокон приведены в табл. 6.14. Волокно на основе поли-л. [34]
![]() |
Кривые термической деструкции политетразапиренов при различной температуре. [35] |
Политетразапиреновая пленка может быть получена поливом из раствора форполимера с последующей термической циклизацией. [36]
Обращает на себя внимание тот факт, что ни в продуктах термической циклизации гептатриена, ни при каталитической дегидроциклизации его не обнаружено углеводорода, которому мы приписываем конфигурацию tyuc-yuc - изомера гептатриена и который присутствует, правда в небольших количествах ( 3 %), в синтезированном гептатриене. По-видимому, непосредственно циклизуется лишь г мс-г / мс-изомер гептатриена, и скорость этой реакции превосходит скорости цс-тгеранс-изомеризации в реакции дегидрирования. [37]
Совершенно новую область органической химии открывает реакция циклизации ацетилена; помимо давно известной термической циклизации с образованием бензола оказалось, что под действием некоторых катализаторов циклизация ацетилена приводит к образованию циклооктатетраена. [38]
Методами, имеющими значение в синтезе, являются: ( 1) термическая циклизация / V-ацилтиосемикарбазидов ( 269) ( с. V-аминоамидинов ( 272) с тиофосгеном ( с.в.) [101,114]; ( 4) реакция мезоионных 1 3 4-тиадиазолийтиолатов - 2 ( 273) ( см. разд. [39]
Такая фотодимеризация, протекающая, по-видимому, по радикальному механизму, отличается от реакции термической циклизации. [40]
![]() |
Спектр ЯМР ( широкие линии продуктов превращения полибутадиена ( при комнатной температуре.| Термический анализ цчс-попибутадиена. [41] |
Вычисленная по нарастанию широкой компоненты линии ЯМР при комнатной температуре величина энергии активации процесса термической циклизации полибутадиена составляет 140 - 150 кДж / мопь. [42]
Каждый из этих способов имеет свои преимущества и недостатки, однако в большинстве случаев метод термической циклизации, не требующей расхода химических реагентов, является более экономичным. Для того чтобы процесс дегидратации стал возможным, исходный полимер и сформованное из него волокно должно содержать реакционноспособные группы, которые в результате указанных обработок могут отщепляться с выделением молекул воды или других низкомолекулярных соединений и образованием циклов. Для получения таких полимеров необходимо также, чтобы один из мономеров был тетрафункцио-нальным соединением и содержал различные функциональные группы, отличающиеся между собой по реакционной способности. [43]
Эта подтверждает высказанное выше предположение, что образование метил-циклогексадиена в условиях реакции дегидроциклизации происходит благодаря термической циклизации гептатриена. [44]
Гексахлорциклопентадиен для изготовления высокополимеров и инсектицидов [6] производят в настоящее время в крупном промышленном масштабе термической циклизацией полихлоралканов. [45]