Cтраница 1
Химическая циклизация заключается в обработке волокна дегидратирующими реагентами, в частности раствором уксусного ангидрида в пиридине, связывающем уксусную кислоту, образующуюся при гидратации уксусного ангидрида. [1]
![]() |
Влияние состава осадителытой ванны на показатели дериватограмм имидизации волокна.| Влияние предварительной химической циклизации. [2] |
Наибольшее влияние на термическую циклизацию полиамидокис-лотных волокон оказывает предварительная химическая циклизация. [3]
![]() |
Влияние состава осадителытой ванны на показатели дериватограмм имидизации волокна.| Влияние предварительной химической циклизации. [4] |
Полиамидокислотные волокна, полученные по способу сухого формования, подвергают термо - или химической циклизации, а затем после отмывки и сушки вытягивают при повышенных температурах. Указывается [117] на положительную роль остающегося в волокне растворителя, создающего пластифицирующий эффект. [5]
Из полученной полиамидокислоты обычным методом формуют нить, которая после вытяжки подвергается термической или химической циклизации с образованием нерастворимых гетероциклов. [6]
Престон [99] считает, что вследствие каталитического действия хлористого водорода или карбоксильных групп амидокислоты независимо от способа ( химическая циклизация уксусным ангидридом и пиридином при 170 С, а затем при 300 С) в полученных им полиоксадиазолимидах происходит полная циклизация. [7]
Из полученной пол и амид окис лоты обычным методом формуют нить, которая после вытяжки подвергается термической или химической циклизации с образованием нерастворимых гетероциклов. [8]
Поликонденсационный раствор полиамидокислоты оказывается более стабильным по сравнению с раствором ПАК на основе пиромел-литового диангидрида и 4 4 -диаминодифенилового эфира. После стадий термической или химической циклизации образуется сополимерное волокно, содержащее в основной цепи регулярно чередующиеся оксадиазольные и имидные циклы. Промежуточные сополимеры хорошо растворяются в различных растворителях. [9]
![]() |
Спектры ЯМР С сополинмидов диангидрида 3 3 4 4 -тетракарбоксидяфе-нилоксида, аннлкнфлуорена и гексаметнлендиамнна. [10] |
Сополиимиды получены: а - в одну стадию в растворе при 190 С; б - в две стадии с химической циклизацией при 20 С. [11]
Сформованное полибензоксазольное волокно подвергается вытягиванию обычно также в две стадии. Затем при повышенной температуре происходит циклизация, или, точнее, циклодегидратация волокна. Этот процесс начинается еще при вытягивании волокна при повышенной температуре. Циклизация может проводиться в вакууме или при нормальном давлении в атмосфере инертного газа. Химическая циклизация этого волокна пока не была осуществлена. [12]
Вначале получают пленку поливом раствора ПАК в диметилацетамиде или диметилформамиде на бесконечную ленту или полированный металлический барабан поливочной машины. Образовавшуюся пленку высушивают на подложке в атмосфере азота при 100 С. На второй стадии пленку из ПАК подвергают химической или термической циклизации. При химической циклизации пленку в течение 24 ч выдерживают при комнатной температуре в смеси пиридин - уксусный ангидрид, затем промывают в течение 2 ч в диоксане, после чего нагревают на воздухе 1 ч при 130 С и 1 мин при 380 С. [13]
Реакция сопровождается выделением НС1, который необходимо удалять из сферы реакции, так как он может вызвать побочные реакции. С практической точки зрения очень удобно применение в качестве акцепторов алкиленоксидов ( этилен - и пропиленоксидов), которые образуют с НС1 хлоргидрины, имеющие низкие температуры кипения и легко удаляющиеся при имидизации. В этом случае реакционные растворы без дополнительной очистки могут быть использованы в качестве эмаль-лаков. При нагревании полиамидокислот происходит их циклодегидратация с образованием полиамидоимидов и выделением воды. Возможна также химическая циклизация полиамидокислот. [14]