Cтраница 1
Цикло-присоединение наблюдается для простых диенов, например для 2 3-диметилбутадиена или циклопентадиена [52], и явилось первым примером реакции Дильса - Альдера. [1]
Простейшей реакцией цикло-присоединения является димеризация этилена с образованием циклобутана. Хорошо известно, что согласованный ( 2s 2s) - процесс является запрещенным, а со-гласованный ( 2s 2a) - процесс - разрешенным в соответствии с правилами Вудворда - Хоффмана. Было учтено взаимодействие с низшей дважды возбужденной конфигурацией. Экспериментальное значение энергии активации для термического разложения циклобутана составляет 259 кДж / моль, что свидетельствует в пользу бирадикального механизма. Интересно заметить, что положение барьера отвечает межмолекулярному расстоянию 0 20 - 0 21 нм в полуэмпирическом исследовании и 0 221 нм в неэмтшрическом. [2]
Детальное рассмотрение синхронного [2 2 2] - цикло-присоединения ( или циклораспада) очень полезно для понимания принципов сохранения орбитальной симметрии. Подобное рассмотрение выявляет не только некоторые новые факторы, но позволяет провести некоторые сопоставления, которые углубляют понимание правил сохранения орбитальной симметрии как фундаментального дополнения наших знаний о химической связи. [3]
Реакции, включающие различные типы несогласованного цикло-присоединения, применяются главным образом для синтеза 3-лактамов. [4]
В развитие циклодимеризации осуществлен ряд реакций цикло-присоединения, в которых участвуют два разных мономера. Например, облучая растворы циклопентен - З - она-1 в циклопентене, Итон [52] получил продукт циклоприсоединения с выходом до 67 % - от взятого кетона. [5]
К перициклическим реакциям относятся часть реакций цикло-присоединения ( см. выше) и некоторые молекулярные перегруппировки, в том числе электроциклические реакции и сигматропные перегруппировки. [6]
Предпо-лагаемые структуры для некоторых продуктов реакции цикло-присоединения, приведенные в таблицах в конце этой главы, выведены на основе бирадикального механизма. [7]
Предполагаемые структуры для некоторых продуктов реакции цикло-присоединения, приведенные в таблицах в конце этой главы, выведены на основе бирадикального механизма. [8]
Интересно, что отношение продуктов при фотохимическом цикло-присоединении может зависеть от природы используемого сенсибилизатора. [9]
Образование двух новых связей в результате реакции цикло-присоединения может происходить как одновременно ( согласованно, синхронно), так и последовательно, в результате двух-стадийного процесса, в ходе которого промежуточно возникают дирадикалы или биполярные ионы. [10]
Образование двух новых связей в результате реакции цикло-присоединения может происходить как одновременно ( согласованно, синхронно), так и последовательно, в результате двух-стадийного процесса, в ходе которого промежуточно возникают дирадикалы или биполярные ионы. [11]
Вероятно, они получаются в результате реакций цикло-присоединения алкенов, которые образуются при распаде полимеров. [12]
Вероятно, они получаются н результате реакций цикло-присоединения алкспов, которые образуются при распаде полимеров. [13]
Региоселективность термических реакций ( 2я5 2Ла) - цикло-присоединения, где RR CCO действует как акцептор, соответствует предсказываемой. [14]
Правила Вудварда - Хоффмана применимы не только к цикло-присоединению, но и к другому типу синхронных реакций - к электроциклическим реакциям ( разд. При синхронных реакциях образуется только один из нескольких возможных стерео изомеров, так что реакция протекает строго стереоспеци-фически. [15]