Cтраница 1
Циклогексаион обладает более высоким окислительным потенциалом ( 0 162 я), чем ацетон, и имеет более высокую температуру кипения, что позволяет сократить продолжительность реакции в десять раз по сравнению с временем, необходимым при использовании ацетона, а это в свою очередь уменьшает возможность протекания побочных реакций. Циклогексанон также доступен и находит особенно широкое применение при работе со стероидами, так как легко может быть удален из реакционной смеси отгонкой с водяным паром. [1]
Конденсация анизола с ацетоном и циклогексаионом в присутствии комплекса BF3 Н3РО4 / / Журн. [2]
Этими соображениями нельзя объяснить повышенную реакционную способность циклогексаиона, так как роль углового напряжения в данном случае незначительна. [3]
Следует отметить, что попытка первоначально экстрагировать растворимую в циклогексаионе фракцию ( гомо - ПВХ), а затем разделить оставшийся продукт на водорастворимую ( гомо - ОПМЦ) и водо-нерастворимую ( ОПМЦ-пр-ПВХ) части успеха не имела. Это связано с частичной растворимостью в циклогексаноне всех продуктов, в: том числе и гомо - ОПМЦ, которая создает определенную коагуляционную устойчивость раствора и, с одной стороны, ухудшает растворение гомо - ПВХ и ОПМЦ-пр-ПВХ, а с другой стороны, оказывает помехи при последующем переосаждении продуктов метанолом. [4]
Определению не мешают винилацетат, кретоновый альдегид, н-гептан, этилбензол, циклогексаион, ускусный альдегид, оксиды азота, диоксид серы, оксид углерода. [5]
Замеив лития в качестве противоиона на объемистый катион тетрабутиламмония способствует более высокой региоселективности алкилирования енолятов циклогексаиона и его производных. [6]
Малоновый эфир медленно реагирует с основаниями Ман-ниха, полученными из ацетона ( XXIV) [56] и циклогексаиона [57], образуя нормальные продукты алкилированин с выходами соответственно 43 и 86 %; реакцию ведут при комнатной температуре, применяя в качестве растворителя этиловый спирт, содержащий небольшое количсстпо этилата натрия. [7]
В производстве исходят из этилового или метилового эфира цианук-сусиой кислоты ( I), который конденсируют с избытком циклогексаиона ( II) при обыкновенной температуре, в присутствии катализатора диэтиламина. Образовавшийся Г - циклогексенилциануксуснометиловый эфир ( III) промывают вначале серной кислотой для удаления диэтиламина и фракционируют в вакууме для отделения циклогексанола. Далее метиловый эфир циклогексенилциануксусной кислоты ( III) метилируют диметилсуль-фатом в присутствии раствора метилата натрия в метиловом спирте и по окончании реакции удаляют метиловый спирт, промывают водой и фракционируют в вакууме. Полученный таким путем метиловый эфир циклогек-сенилметилциануксусной кислоты ( IV) конденсируют с дициандиамидом в метанольном растворе метилата натрия. Полученную 2 4-диимино - З - циаи - Б - ииклогексеннл-б-метилбарбитуровуюкислоту ( V) метилируют диме-тилсульфатом в метанольном растворе. Наконец, удаляют метанол и проводят гидролиз с помощью 50 % - ной серией кислоты, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. [8]
Как видно из табл. 1, при проведении процесса при температуре 140 С, несмотря па полную конверсию циклогексаиона, образование циклогексана но наблюдается. [9]
Еще более существенное значение имеет обратная реакция при взаимодействии ПВС с кетонами. В случае циклогексаиона скорость ее возрастает с повышением температуры и при 35 С достигает около 15 % от скорости прямой реакции. [10]
С, а также в 30 % - ной серной кислоте или в смеси ледяной уксусной и 18 % - ной соляной кислот. Аналогично ведет себя циклогексаион. Кетоны с СО-группой, соседней с бензольным ядром, не восстанавливаются с образованием ртутноорганических соединений. В этих условиях не удалось получить ртутноорганического соединения при электролизе ментона и дибензилкетона. [11]
Как указывалось выше, циклические кетоны при окислении селенистым ангидридом образуют диметоны. В качестве растворителей для циклогексаиона, циклопентанона и других простейших циклических кетонов наиболее часто применяют спирты. Для камфоры и ее производных лучшим растворителем является, повидимому, уксусный ангидрид, так как для окисления этой группы соединений требуется более высокая температура 97 ю9 - пз Приводим описание окисления 4-п-нитрофенилкамфоры ш-ш В аналогичных условиях ведут окисление других производных камфоры и самой камфоры. [12]
Иногда вводят тсрмо - и свегостаби-лнзаторы. Летучая часть в большинстве случаев состоит из 12 % ( масс.) бу-тилацетата, 5 % циклогексаиона, 26 % ацетона и 57 % толуола. В эмали на сополимере А-15-0 вводят отвердители, способные на холоду или при повышенной температуре взаимодействовать с гидроксильными группами сополимера. [13]