Cтраница 1
Циклооктадиен образуется и при взаимодействии никелевых катализаторов с другими лигандами. Акрилонитрил) - никель / 62 / образует этот димер / 55 / при 50 - 100 С и давлении около 10 атм в циклооктадиене или бензоле. Для получения катализатора были использованы Ni ( CO) 4 и трифенилфосфит. [1]
Циклооктадиен может быть получен каталитической демеризацией бутадиена с катализатором ( СбЩО Р - Ni ( CO) 4 с выходом около 60 % при давлении 40 ат и 165 С в растворителе. [2]
Циклооктадиен образуется и при взаимодействии никелевых катализаторов с другими лигандами. Акрилонитрил) - никель / 62 / образует этот димер / 55 / при 50 - 100 С и давлении около 10 атм в циклооктадиене или бензоле. [3]
Циклооктадиены ( чаще всего смесь изомеров этих соединений) получают из бутадиена, циклооктена или циклооктател1 - раена, их можно выделить в виде аддуктов с нитратом серебра. Устойчивость этих аддуктов совершенно различна: цис, uc-l. Никаких других л-комплексов металлов с циклооктадиеном-1 3 и циклооктадиеном-1 4 до сих пор не описано. [4]
Циклооктадиены ( ЦОД), благодаря существованию в них траисаннулярного взаимодействия атомов - напряжению Прелога [1], способны к перегруппировке в бициклические соединения. ЦОД и 1 5 - ЦОД цис, цис-кон-фигурации превращаются в цис-бицикло - [3,3,0] - октен-2 при температурах 100 - - 200 в присутствии катализаторов. В качестве последних известны кислотные катализаторы: фосфорная кислота на силикагеле [4], алюмосиликат [5]; основные катализаторы: металлический калий, фенилкалий [6], гидриды щелочных металлов [7], натрии на окиси алюминия [8]; катализаторы координационного типа: бициклопентадиеннлванадий. [5]
Выход циклооктадиена зависит от температуры и от продолжительности нагревания. [6]
Для изомеризации циклооктадиенов в г. с-бицикло - [3,3,0] - октен-2 К. [7]
При раскрытии циклооктадиена с помощью высокостереоре-гулирующих катализаторов может быть получен ыс-полибу-тадиен, образующийся, как известно, при стереоспецифичес-кой полимеризации бутадиена. Этот процесс представляет определенный технический интерес в связи с тем, что вся теплота полимеризации выделяется в стадии /, когда реагенты находятся в жидком состоянии, а стадия образования высокомолекулярного соединения 2 протекает почти без тепловых эффектов, в отличие от процесса полимеризации бутадиена. Циклододекатриены с различной конформацией двойных свячей также легко получаются с очень высоким выходом из бутадиена. Однако их гомополимеры представляют собой полибутадиен со смешанной структурой звеньев. [8]
При каталитическом гидрировании циклооктадиен превращается в циклооктан. [9]
В этой главе рассматриваются циклооктадиены, щшлооктатриены и циклоокта-тетраены. [10]
В этой главе рассматриваются циклооктадиены, циклооктатриены и циклоокта-тетраены. [11]
Описаны реакции циклополиенов ( 4-винилциклогексена, циклооктадиенов, циклододе-катриенов) с формальдегидом в различных условиях проведения реакции Принса. Обсуждены схемы образования продуктов реакции. [12]
![]() |
Схема процесса получения циклододекатриена-1 5 9 из бутадие. [13] |
Процесс одновременного получения циклододекатриена-1 5 9 и циклооктадиена разработан и осуществлен в промышленном масштабе фирмой Toyo Soda. Олигомеризацшо бутадиена-1 3 проводят на смешанном катализаторе, содержащем бис ( акрило-нитрил) никель и трифенилфосфин. [14]
О сходстве или различии полимеров дивинила и циклооктадиена говорить трудно, так как индивидуализировать их не легко. Однако заметные различия налицо: полимер дивинила ( нерастворимый) отличается полной нерастворимостью в четыреххлористом углероде и других растворителях, тогда как полимер циклооктадиена Гарриес растворил в четыреххлористом углероде; это отличие, однако, несущественно, так как появление той или иной формы ( в смысле растворимости), как это видно на примерах изопрена и диизопропе-нила, зависит от внешних условий. Зато весьма существенное отличие обнаруживается при обработке озоном. Так, озонид полимера циклооктадиена по описанию Гарриеса отличен от озонида мономера: полученный мною озонид растворимой формы полимера дивинила весьма напоминает именно озонид мономерного циклооктадиена и отличен от озонида полимера циклооктадиена. На эти обстоятельства указывает и Гарриес. [15]