Cтраница 1
Циклооктин - наименьший из устойчивых циклических углеводородов с тройной связью. [1]
Выход циклооктина повышается до 52 %, а циклононииа до 68 %, циклодецина до 67 %, если в качестве окислителя дигидразонов или 1-амино - 1 2 3-триазолов использовать тетраацетат свинца в хлористом метилене при - 78 С. Энергия напряжения циклооктина составляет 21 ккал / моль, а циклононииа 14 5 ккал / моль. [2]
Модели циклооктина нельзя построить без допущения искривления валентных углов. Поэтому в молекуле циклооктина все валентные углы будут изменены, на угол л / у, и напряжение распределится равномерно по всей молекуле. [3]
Реакции циклооктина с различными соединениями никеля приводят к разным продуктам. [4]
Когда позднее предполагаемый циклооктин был подвергнут спектральному исследованию57, оказалось, что в спектре комбинационного рассеяния, наряду с линией тройной связи ( 2112 еж 1), обнаруживаются и линии двойной связи. [5]
Для получения циклооктина он использовал схему ( 105), разработанную А. Е. Фаворским и ранее безуспешно применявшуюся для синтеза пяти - семичленных циклов. [6]
Результат для циклооктина ( 69 1) может быть ошибочным, так как, несмотря на тщательную очистку, при гидрировании поглощалось только 90 % от теоретического количества водорода. Вероятно, циклооктин частично полимеризуется в калориметре ЗЭ. [7]
При добавлении циклооктина к водному раствору нитрата серебра образуется стабильный кристаллический комплекс AgNO3 - Ci6H24, из которого можно вновь выделить циклооктин почти количественно при добавлении аммиака и последующей экстракции органическим растворителем. [8]
Был также выделен циклооктин [247], но по величине теплоты гидрирования видно, что этот цикл значительно напряжен. [9]
Рассмотренные выше свойства циклооктина и возбужденной тройной связи в ацетилене позволяют сделать некоторые замечания о строении неустойчивых циклогептина, циклогексина и циклопентина. Все эти молекулы сильно напряжены и потому, вероятно, имеют плоское строение. [10]
Тройная связь в циклооктине, как показывает изучение положения полос в его ИК-спектре, соответствует нормальной тройной связи sp - гибридизацией ст-связей. В такой структуре два электрона образуют слабо перекрывающуюся s / 2-орбиталь, которая обычно связывает атомы водорода при двойной связи в циклогексене и в циклопентене. [11]
Спустя около 15 лет циклооктин был синтезирован снова, причем авторы этой работы [138] поставили под сомнение чистоту вещества, имевшегося в руках Домнина. После этого, в 1955 г. Домнин [139] повторил свою работу и пришел к выводу, что полученное им вещество действительно состоит из смеси циклооктина с циклооктеном. Но во всяком случае, если брать принципиальную сторону вопроса, важную для теории, вывод о способности к существованию циклооктина был сделан правильно. [12]
В то время как циклооктин весьма энергично присоединяет фе-нилазид, циклононин в тех же условиях реагирует медленно. [13]
По новой методике получения циклооктина из 1-бромциклоок-тена Виттнг и Дорш [ 17 г ] выделяли продукт в виде кристаллического комплекса с С. При этом циклооктадиен-1 3 и циклооктеи остаются в растворе. Обработкой комплекса гидроокисью аммония выделяют свободный диклооктин в чистом виде. [14]
По новой методике получения циклооктина из 1-бромциклоок-тена Витти г и Дорш [ 17 г ] выделяли продукт в виде кристаллического комплекса с С. При этом циклооктадиен-1 3 и циклооктеи остаются в растворе. Обработкой комплекса гидроокисью аммония выделяют свободный диклооктин в чистом виде. [15]