Циклопентадиенилталлий
Cтраница 1
Циклопентадиенилталлий ( I) легло образуется при добавлении циклопентадиена к водному раствору гидроокиси таллия или соли таллия в присутствии щелочи И6; предполагается, что соединение имеет солеподобную структуру. [1]
Циклопентадиенилталлий - один из наиболее устойчивых и просто получаемых циклопентадиенилметаллов. Он хранится на воздухе, возгоняется, легко дозируется, получается прямо из циклопентадиена. Поэтому применение этого вещества взамен натрийциклопентадиенида или цикло-пентадиенилмагнийгалогенида в синтезе других циклопентадиенильных соединений металлов, в частности сэндвичей, может представлять существенные преимущества. [2]
Циклопентадиенилталлий кристаллизуется при 0 С в бесцветные иглы, темнеющие при 60 С на воздухе и при - 230 С в эвакуированном запаянном капилляре, разлагающиеся при температуре выше 150 С. [3]
Получение циклопентадиенилтриметилкремния взаимодействием три-метилхлорсилана с циклопентадиенилталлием. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, вводом для газа, холодильником, охлаждаемым сухой углекислотой при защите от влаги, помещено 44 4 г ( 165 ммолей) свежевозогнанного С5Н5Т1 и 100 мл ТГФ, свежеперегнанного в токе аргона над алюмогидридом лития. Из капельной воронки при перемешивании в один прием налито 42 мл ( 35 5 г, 327 ммолей) свежеперегнанного триме-тилхлорсилана. [4]
Несмеянов, Материкова и Кочеткова [76] исследовали реакцию циклопентадиенилталлия с галогенидами ртути, хрома, железа, кобальта и никеля. [5]
В развитие нашего способа синтеза циклопентадиенильных производных металлов через циклопентадиенилталлий [1] реакцией алкилцикло-пентадиенов с ТЮН в водной среде мы получили этил -, трет. [6]
Ферроцен может быть получен с высоким выходом электролизом раствора циклопентадиенилталлия в диметилформамиде с применением железного анода. [7]
Это установлено в лаборатории микроанализа ИНЭОС АН СССР на примере анализа циклопентадиенилталлия. Как выяснено работами Гельман и Шевелевой [ 86а ], элементарный анализ соединений типа RTlHal2 и RaTlHal затруднен летучестью галогенидов одновалентного таллия. Для того чтобы задержать галогениды таллия в трубке для сожжения, рекомендуется охладить льдом часть трубки длиной 6 - 8 см, находящуюся между зоной сожжения и окислительной зоной. Кроме того, в тех случаях, когда в веществе содержится больше галоида, чем нужно для образования галогенида одновалентного таллия ( для соединений типа, например, RTlHal2), необходимо помещать между окислительной зоной и охлажденной частью трубки нагретое серебро для улавливания галоида. Даже принятие таких мер предосторожности не всегда позволяет избежать уноса галогенидов таллия из трубки для сожжения. Описанным способом были получены удовлетворительные результаты для ряда галоидсодержащих таллийорганических соединений с непредельными и ароматическими радикалами. [8]
При разложении его этилатом калия с количественным выходом выделен циклопентадиен, изолированный в виде циклопентадиенилталлия. Дальнейшие опыты показали, что вещество это очень легко отщепляет циклопентадиен. [9]
Анализ описан на примере циклопентадиенилталлияг в круглодонную колбу, снабженную насадкой для перегонки, помещают 33 г циклопентадиенилталлия и 130 г 6 % - ного водного раствора серной кислоты. Образовавшийся в результате гидролиза циклопентадиен отгоняют при нагревании и перемешивании. В результате получают 7 3 г ( 90 4 %) циклопентадиена. [10]
Существуют различные точки зрения относительно молекулярной структуры этого соединения. ИК-спектроскопические исследования газообразного циклопентадиенилталлия показали, что молекула построена по типу сэндвича; при этом Коттон и Рэйнольдс [61, 63] утверждают, что связь в Циклопентадиенилталлий ионная, с отрицательно заряженным цикло-пентадиениланионом и положительно заряженным таллием. [11]
 |
Строение молекул некоторых металлоценов. ферроцен в кристалле ( а и в газе ( б, рутеноцен и осмоцен в кристалле ( в.| Строение металлоценовых производных с непараллельными циклами 434. [12] |
Известно несколько соединений, имеющих только один цик-лопентадиенильный цикл на один атом металла. Циклопентадие-нид натрия, циклопентадиенилталлий ( в газе) и циклопентадие-нилиндий ( в газе) имеют строение типа бутерброда. В твердом виде циклопентадиенилиндий полимеризуется с образованием бесконечной сэндвичевой структуры при чередовании циклопентадиенильных циклов и атомов индия. [13]
Осадок ( вес 5 17 г) быстро отфильтровывают от раствора, промывают на фильтре дважды ( по 7 мл) тетрагидрофураном и высушивают на воздухе. Из осадка путем возгонки в вакууме возвращают 0 26 г циклопентадиенилталлия. Раствор немедленно упаривают досуха без нагревания в вакууме водоструйного насоса за 20 - 25 мин. Остаток быстро обрабатывают абсолютным эфиром ( 20 20 10 мл); выпавшие при охлаждении, до - 40 С лимонно-желтые иглы дициклопентадиенилртути отделяют декантацией, промывают 5 - 7 мл абсолютного эфира, высушивают в тонком слое на фильтровальной бумаге за 5 мин. Испарением эфирного раствора получено еще 0 64 г дициклопентадиенилртути. [14]
К суспензии 2 5 г ( 9 29 ммоля) свежевозогнанного циклопентадиенилталлия в 30 мл ТГФ добавлен 1 г ( 4 29 ммоля) четыреххлористого циркония, растворенного в 10 мл ТГФ. От прозрачного фильтрата отогнан растворитель, остаток перекристаллизован из бензола. [15]
Страницы: 1 2