Cтраница 3
При введении добавок, генерирующих активные центры, в условиях высокотемпературного воспламенения углеводородов следует ожидать снижения Д: ф от величины, соответствующей энергии связи С - Н в молекуле углеводорода, до величины Е для реакции генерирования с участием добавки, например, при введении озона для реакции Оз -; 02 О с Е; 24 ккал. [31]
Влияние N02 па скорость реакции окисления диизопропилового эфира кислородом ( 30 % эфира в смеси. [32] |
При введении добавок, генерирующих активные центры, в условиях высокотемпературного воспламенения углеводородов следует ожидать снижения Дэф от величины, соответствующей энергии связи С - Н в молекуле углеводорода, до величины Е для реакции генерирования с участием добавки, например, при введении озона для реакции Оз - Оз О с Е: 24 ккал. [33]
Как было обнаружено в опытах Кейна [94], промотирующий эффект N02 ограничен областью высокотемпературного воспламенения углеводородов. [35]
Как видно из рис. 78, введение никеля сдвигает к высоким давлениям и границы высокотемпературного воспламенения, и границы холодных и горячих пламен в низкотемпературной зоне. [36]
Сдвиг границ воспламенения. [37] |
Как видно из рис. 78, введение никеля сдвигает к высоким давлениям и границы высокотемпературного воспламенения, н границы холодных и горячих пламен в низкотемпературной зоне. [38]
Так, в работе Андреева и Неймана [4] на основании различия между полученным авторами для высокотемпературного воспламенения этана значения ЕПф - 102 ккал и вычисленным по изменению с температурой, по данным Бона и Аллума ( 53, стр. Семенова не оправдывается для случая взрыва смеси этана с кислородом. [39]
Так, в работе Андреева п Неймана 14 ] па основании различия между полученным авторами для высокотемпературного воспламенения этана значения Д ф - 102 ккал и вычисленным но изменению с температурой, по данным Бона и Аллума [ 53, стр. Семенова не оправдывается для случая взрыва смеси этана с кислородом. [40]
Зависимость задержек холодного ( TI. [41] |
Непосредственная зависимость скорости реакций от состава смеси в периоде индукции голубого пламени должна быть тождественна с зависимостью для высокотемпературного воспламенения вообще, как она, например, проявляется в модельной реакции воспламенения метана. Однако так же, как для влияния давления, в многостадийном процессе необходимо учитывать косвенное влияние состава смеси через изменение интенсивности холодного пламени. Это косвенное влияние, как показывает опыт и как следует из самой природы холоднопламенного процесса, возрастает с обогащением смеси. [42]
В условиях многостадийного процесса, когда голубое пламя рождается в продуктах холодного пламени, полностью элиминируется часть периода индукции высокотемпературного воспламенения, в которой должно происходить накопление формальдегида. Поэтому величина Д ф для тг должна определяться энергией активации реакции разветвления. Однако оценка этой величины практически затруднена тем, что вторая стадия развивается не при температуре исходной смеси, а при более высокой, но трудно определяемой температуре продуктов холодного пламени. Непосредственное же наблюдение изменения t2 с температурой исходной смеси Т отражает изменение и термического эффекта холодного пламени, а тем самым и фактической температуры, при которой идут реакции в тг, и кинетического эффекта холодного пламени - создаваемой в нем концентрации формальдегида и свободных радикалов. Именно этим сложным сочетанием изменений термических и химических свойств смеси объясняется сложный характер изменения т2 с температурой, показанный на рис. 48, а также несоответствия в характере этих изменений по опытам различных авторов. [43]
В условиях многостадийного процесса, когда голубое пламя рождается в продуктах холодного пламени, полностью элиминируется часть периода индукции высокотемпературного воспламенения, в которой должно происходить накопление формальдегида. Поэтому величина ЕВ для TZ должна определяться энергией активации реакции разветвления. Однако оценка этой величины практически затруднена тем, что вторая стадия развивается не при температуре исходной смеси, а при более высокой, но трудно определяемой температуре продуктов холодного пламени. Непосредственное же наблюдение изменения Т2 с температурой исходной смеси То отражает изменение и термического эффекта холодного пламени, а тем самым и фактической температуры, при которой идут реакции в та, и кинетического эффекта холодного пламени - создаваемой в нем концентрации формальдегида и свободных радикалов. Именно этим сложным сочетанием изменений термических и химических свойств смеси объясняется сложный характер изменения т2 с температурой, показанный на рис. 48, а также несоответствия в характере этих изменений по опытам различных авторов. [44]
Хотя имеющиеся данные этого рода еще скудны, представляется, однако, вероятным, что высокое значение Евф свойственно вообще высокотемпературному воспламенению. [45]