Cтраница 3
К ним относятся почти все соединения непереходных элементов. С другой сторо ны, многие ионы переходных элементов имеют неполностью замкнутую d - оболочку ( d1 - d9), и большинство из них парамагнитны за счет наличия неспаренных электронов ( разд. Если эти магнитные свойства не осложняются коллективными взаимодействиями спинов, молярная магнитная восприимчивость имеет величину порядка Хт - Ю 2 см3 - моль-1. Однако если спины неспаренных электронов в кристалле ориентированы в определенном направлении, то появляется сильный магнетизм ( ферромагнетизм, фер-римагнетизм) или антиферромагнетизм. Типы ферро - и антиферромагнитных структур очень разнообразны. У ионов переходных элементов четвертого периода нет 4з - электронов, а внешними являются Sd-электроны, поэтому такие ионы легко взаимодействуют с другими ионами в решетке. Например, если два катиона, имеющие d - электроны, разделены ионом О2 -, то за счет взаимодействия одного из катионов с О2 - один из р-электронов аниона переходит в возбужденное d - состояние на данном катионе. На возбужденном катионе возникает сильное d - d - взаимодействие, зависящее от ориентации спинов обоих электронов. Это взаимодействие через возбужденное состояние промежуточного аниона и обусловливает так называемый косвенный обмен. [31]
При помещении вещества в однородное магнитное поле с напряженностью Я0 в системе электронов индуцируются токи, которые в свою очередь генерируют магнитное поле с напряженностью Н H0 % v, где iv - магнитная восприимчивость, отнесенная к единице объема. Та же величина, отнесенная к единице количества вещества, XM измеряется в кубических сантиметрах на моль. Для диамагнитных веществ, каковыми являются все органические соединения, не содержащие неспаренных электронов, индуцированное магнитное поле направлено противоположно внешнему и молярная магнитная восприимчивость XM всегда отрицательна. Особенно ярко это выражено в ароматических соединениях, где помимо эффекта локальной анизотропии, обусловленной электронными оболочками отдельных атомов, возникает так называемый кольцевой ток вследствие существования замкнутой системы л-электронов. [32]
Численно она характеризуется коэффициентом пропорциональности в уравнении зависимости намагниченности от напряженности магнитного поля. Различают объемную магнитную восприимчивость к, отнесенную к 1 см3, удельную магнитную восприимчивость X, отнесенную к 1 г, и молярную магнитную восприимчивость Ям, отнесенную к 1 молю вещества. [33]
Тетрафторид хрома оказался неожиданно химически инертным и по отношению к аммиаку, двуокиси и трехокиси серы и пиридину. Это заметно отличает Сг ( IV) от Сг ( III), который очень легко образует координационные соединения. Магнитные измерения, проведен-вые при 294 К, показали, что молярная магнитная восприимчивость этого соединения равна 1710 10 - 6 CGSE, а и. Бора, что соответствует наличию одного неспаренного электрона. [34]
В машиностроении используют и другие карбидные материалы, в частности карбид титана - TiC. Удельное электросопротивление карбида титана растет с увеличением его дефектности по углероду ( при 25 С для TiCo95 р 61 мкОм, а для TiCo62 P 147 мкОмх хсм), в то время как для постоянной Холла по абсолютной величине и для коэффициента электросопротивления имеет место противоположная картина. Рост электросопротивления и постоянной Холла с увеличением температуры свидетельствует о металлическом характере проводимости карбида титана. В зависимости от метода определения значения характеристической температуры TiC изменяются в интервале 340 - т - 660 С. Карбид титана имеет сравнительно низкую работу выхода, которая резко снижается с уменьшением содержания в нем углерода. Молярная магнитная восприимчивость карбида титана при 20 С изменяется в зависимости от его дефектности по углероду в десятки раз. [35]
В машиностроении используют и другие карбидные материалы, в частности карбид титана TiC. Удельное электросопротивление карбида титана растет с увеличением его дефектности по углероду ( при 25 С для TiCo95 P 61 мкОм, а для TiCo62 P 147 мкОмх хсм), в то время как для постоянной Холла по абсолютной величине и для коэффициента электросопротивления имеет место противоположная картина. Рост электросопротивления и постоянной Холла с увеличением температуры свидетельствует о металлическом характере проводимости карбида титана. В зависимости от метода определения значения характеристической температуры TiC изменяются в интервале 340 - т - 660 С. Карбид титана имеет сравнительно низкую работу выхода, которая резко снижается с уменьшением содержания в нем углерода. Молярная магнитная восприимчивость карбида титана при 20 С изменяется в зависимости от его дефектности по углероду в десятки раз. [36]