Объемная диамагнитная восприимчивость
Cтраница 1
Объемная диамагнитная восприимчивость в отличие от грамм-атомной зависит от температуры, поскольку с изменением температуры меняется количество частиц в единице объема. [1]
Из-за изменения вклада, вносимого объемной диамагнитной восприимчивостью, химические сдвиги растворенных веществ в жидком состоянии по отношению к внешним стандартам трудно интерпретировать. Ряд проблем возникает также при исследованиях веществ в растворах. Поэтому химический сдвиг зависит от концентрации. Следовательно, для получения имеющего смысл значения б необходимо исключить или поддерживать постоянным вклад в б от диамагнитной восприимчивости растворителя. Этого добиваются, измеряя б при различных концентрациях и экстраполируя к бесконечному разбавлению, что приводит к значению б в условиях объемной восприимчивости чистого растворителя. При сравнении значений для различных растворенных веществ в одном и том же растворителе рассматриваемый эффект остается постоянным. [2]
Стд - вклад, обусловленный объемной диамагнитной восприимчивостью образца; сган - вклад, обусловленный магнитной анизотропией растворителя; ав - вклад, обусловленный электрическим полем соседних молекул, вызывающим искажение электронного облака данной молекулы; ав - вклад, обусловленный Ван-дер - Ваальсовыми силами; ак - сдвиг из-за межмолекулярного взаимодействия или комплексообразования. [3]
При использовании внешнего эталонирования необходимо вносить поправку на различие в объемной диамагнитной восприимчивости исследуемого раствора и эталонного раствора Хкэ. Поправка на объемную диамагнитную восприимчивость в принципе зависит от конфигурации измерительной и эталонной ампулы. [4]
Первые четыре величины отражают неспецифические взаимодействия, из которых ( тд зависит от объемной диамагнитной восприимчивости среды; аан обусловлен магнитной анизотропией молекул растворителя. Наконец, сгк отражает вклад специфических сольватационных эффектов типа образования водородных связей или взаимодействий с переносом заряда. [5]
Прямым доказательством наличия ароматического кольцевого тока в ионе ( 335) являются данные Даубена по объемной диамагнитной восприимчивости. [6]
При использовании внешнего эталонирования необходимо вносить поправку на различие в объемной диамагнитной восприимчивости исследуемого раствора и эталонного раствора Хкэ. Поправка на объемную диамагнитную восприимчивость в принципе зависит от конфигурации измерительной и эталонной ампулы. [7]
Точные измерения химического сдвига сложны из-за необходимости введения различных малых поправок. Простейшая из них обусловлена различием объемных диамагнитных восприимчивостей эталонного соединения и исследуемого образца. Она зависит от формы образца. [8]
Для измерения химических сдвигов в спектроскопии ЯМР 13С используются как внутренние, так и внешние стандарты. При использовании внешних стандартов соответствующими поправками на объемную диамагнитную восприимчивость часто пренебрегают в связи с их относительной малостью. [9]
При точной работе необходимо свести влияние растворителя к минимуму. Это можно сделать несколькими путями: используя растворители, которые химически не взаимодействуют с изучаемой молекулой; работая с возможно малыми концентрациями растворителя; измеряя сдвиги относительно внутреннего эталона в том же растворителе, чтобы избежать поправок на объемную диамагнитную восприимчивость. [10]
Когда это не так, применяют метод внешнего стандарта. Для этого раствором стандарта ( например, ТМС) заполняют ампулу меньшего диаметра, помещаемую в основную ампулу и каким-то образом центрируемую в ней. При втором методе необходимо вводить поправку на различие в объемной диамагнитной восприимчивости растворов исследуемого вещества и стандарта. [11]
 |
Сдвиг сигнала ЯМР для растворов хлороформа в различных растворителях как функция кажущейся молярной доли хлороформа. [12] |
При сравнении работ Шнейдера с сотрудниками и Хаггинса, Пиментела и Шулери следует отметить, что в них по-разному используются эталонные образцы. В этом случае обычно предполагается, что объемная восприимчивость компонентов раствора аддитивна. Справедливость этого предположения делается сомнительной при образовании смешанных комплексов растворенное вещество - растворитель. Таким образом, устраняется необходимость введения поправки на объемную диамагнитную восприимчивость, так как растворенное вещество оказывается в том же магнитном окружении, что и изучаемые молекулярные образования. [13]
 |
Протонный магнитный резонансный спектр СН31 с S1 ( СН3 4 в качестве внутреннего стандарта ( сплошная линия. Пунктирная линия представляет собой тот же спектр с побочной полосой при 300 гц. [14] |
Как будет показано в приложении I, циркуляция электрона, обусловленная магнитным полем, приводит к появлению магнитного момента, ориентированного против приложенного поля. Это важный эффект для диамагнитных веществ, который объясняет, почему такие вещества при помещении в магнитное поле выталкиваются из него. Величина этого эффекта в разных веществах сильно варьирует, что приводит к большим отличиям в диамагнитных восприимчивостях. Диамагнитные восприимчивости обусловливают магнитное экранирование в среде, и они различны в разных растворителях. Такое явление называется объемной диамагнитной восприимчивостью растворителя. Химический сдвиг у молекул растворенного вещества зависит не только от экранирования электронами, но и от объемной диамагнитной восприимчивости растворителя. [15]
Страницы: 1 2