Cтраница 1
Мощный восстановитель, восстанавливает многие физиологические и искусственные переносчики электронов. Восстанавливает шиф-фовы основания пиридоксальфосфа-та до образования устойчивых гр. [1]
Алюмогидрид лития восстанавливает свободные кислоты до первичных спиртов, однако такой мощный восстановитель не обладает функциональной избирательностью. Борогидрид натрия и другие борогидриды в этом случае лишь приводят к соответствующим солям кислоты. Такая реакционная способность объясняется первоначальным образованием триацилоксиборанов ( 58), которые быстро восстанавливаются до спиртов. [2]
В конце 1940 - х годов в практику органической химии был внедрен принципиально новый и мощный восстановитель - алюмогидрид лития. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления функциональных групп с помощью этого реагента, мы можем принять, что суть реакции состоит в нук-леофильной атаке гидрид-иона Н - на субстрат. Понятно, что субстратом по отношению к такому реагенту должен быть электрофил, и в принципе любые соединения, содержащие электрофильные группы, должны поддаваться восстановлению алюмогидридом лития. Если обратиться к схематической модели полифункционального субстрата 156 ( схема 2.73), то можно ожидать, что все три показанные функциональные группы будут способны восстанавливаться этим реагентом. Это проявляется, в частности, в том, что легко и быстро протекают реакции алюмогидрида лития с альдегидной и сложноэфирной функциями, но не с первичными хлоридами. [3]
В конце 1940 - х годов в практику органической химии был внедрен принципиально новый и мощный восстановитель - алюмогидрид лития. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления функциональных групп с помощью этого реагента, мы можем принять, что суть реакции состоит в нук-леофильной атаке гидрид-иона Н - на субстрат. Понятно, что субстратом по отношению к такому реагенту должен быть электрофил, и в принципе любые соединения, содержащие электрофильные группы, должны поддаваться восстановлению алюмогидридом лития. Если обратиться к схематической модели полифункционального субстрата 156 ( схема 2.73), то можно ожидать, что все три показанные функциональные группы будут способны восстанашш-ваться этим реагентом. Это проявляется, в частности, в том, что легко и быстро протекают реакции алюмогидрида лития с альдегидной и сложноэфирной функциями, но не с первичными хлоридами. [4]
В конце 1940 - х годов в практику органической химии был внедрен принципиально новый и мощный восстановитель - алюмогидрид лития. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления функциональных групп с помощью этого реагента, мы можем принять, что суть реакции состоит в нук-леофильной атаке гидрид-иона Н - на субстрат. Понятно, что субстратом по отношению к такому реагенту должен быть электрофил, и в принципе любые соединения, содержащие электрофильные группы, должны поддаваться восстановлению алюмогидридом лития. Если обратиться к схематической модели полифункционального субстрата 156 ( схема 2.73), то можно ожидать, что все три показанные функциональные группы будут способны восстанавливаться этим реагентом. Однако известно, что эти группы достаточно заметно отличаются по реакционной способности и могут быть расположены в следующий ряд по мере уменьшения электрофильности: СНО СООМе СИ С. Это проявляется, в частности, в том, что легко и быстро протекают реакции алюмогидрида лития с альдегидной и сложноэфирной функциями, но не с первичными хлоридами. [5]
Пластинчатые кристаллы, с точкой плавления около 25 С, окисляющиеся на воздухе; мощный восстановитель. [6]
Как было отмечено выше, для превращения N2 - NH под действием нит-рогеназного комплекса необходимы мощные восстановители ( первичный донор электронов НАДФН Н) и АТФ. [7]
Учитывая известную инертность молекулы азота в различных химических превращениях, в том числе и в реакциях гидрирования, можно оценить, насколько мощным восстановителем является фер-рум-молибденовый энзим. Структура его активного сайта представлена кластером, где один атом молибдена через три сульфидных мостика связан с тремя атомами железа. Последние, в свою очередь, связаны еще с пучком феррум-сульфидно-го содержания - весь этот кластер завязан на белковую цепь донорно-акцептор-ными взаимодействиями через имида-зольный ( на молибден) и тиольный ( на феррум) фрагменты. [8]
В конце 40 - х годов в практику органической химии был введен принципиально новый и чрезвычайно эффективный реагент - алюмогидрид лития, мощный восстановитель функциональных групп. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления, мы можем сказать, что суть реакции состоит в пуклеофилыюй атаке Н - па субстрат. Понятно, что в таком случае субстрат должен быть электрофи-лом и что в принципе любые электрофильные группы должны поддаваться восстановлению алюмогидридом. Например, модельная система 1 / 8, содержащая три типичных электрофила, может быть в принципе восстановлена алюмогидридом по всем трем центрам. Реакция алюмогидри-да лития протекает очень быстро с первыми двумя группами и довольно медленно с последней. [9]
Так как переход от связи Si-Si к системе связей Si-О - Si связан с большим выделением тепла, дисиланы, в частности гек-сахлврдисилан, являются мощными восстановителями и обладают большим сродством к кислороду. [10]
Так как переход от связи Si-Si к системе связей Si-О - Si связан с большим выделением тепла, дисиланы, в частности гек-сахлордисилан, являются мощными восстановителями и обладают большим сродством к кислороду. [11]
При поглбщении кванта света фотосистемой I один из ее электронов переходит из состояния с относительно низкой энергией в состояние, богатое энергией, вследствие чего фотохимический реакционный центр фотосистемы I, находящийся теперь в возбужденном состоянии, становится очень мощным восстановителем, так что электроны движутся от него вниз к NADP и восстанавливают его в NADPH. Высокоэнергетические электроны, движущиеся от фотосистемы II к фотосистеме I, также получили энергию от квантов света, но от тех, которые были поглощены фотосистемой II. [12]
Следует отметить, ч го при нагревании в сухом виде смеси оксамида, хлорида аммония и цинковой пыли происходит восстановление, которое нельзя осуществить в растворах ни с помощью водорода в момент выделения, ни с помощью даже самых мощных восстановителей. [13]
Хотя некоторые мощные восстановители, такие как LiAiH4, в ряде случаев восстанавливают активированные спирты в достаточно жестких условиях [ см. например, уравнение ( 155) ], гораздо большее внимание уделяется электрофнльным восстановителям типа смешанных гидридов. При этом получаются хорошие результаты с вторичными и реак-ционноспособными первичными бензиловымп спиртами и со стероидными аллиловыми спиртами [ уравнение ( 156) ], однако препаративному использованию метода для ациклических спиртов препятствуют различные миграции двойной связи и наличие побочных реакций. [14]
Хотя некоторые мощные восстановители, такие как 1ЛА1Н4, в ряде случаев восстанавливают активированные спирты в достаточно жестких условиях [ см. например, уравнение ( 155) ], гораздо большее внимание уделяется электрофильным восстановителям типа смешанных гидридов. При этом получаются хорошие результаты с вторичными и реак-ционноспособными первичными бензиловыми спиртами и со стероидными аллиловыми спиртами [ уравнение ( 156) ], однако препаративному использованию метода для ациклических спиртов препятствуют различные миграции двойной связи и наличие побочных реакций. [15]