Cтраница 3
Титан имеет большое химическое сродство к кислороду и обра - зует прочные кислородные соединения. Обычные восстановители ( углерод и водород) не могут восстановить двуокись титана до металла. Поэтому кислородные соединения титана сначала переводят в тетрахлорид титана TiCl4, а последний восстанавливают до металла. [31]
Восстановление карбоновых кислот протекает с большим трудом. Обычный восстановитель ( кислота металл) в этих условиях неэффективен. Каталитическое гидрирование кислот при высоком давлении ( 100 атм) в присутствии хромита меди ( СиСгСЬ) как катализатора приводит к получению спиртов. Обычные металлические катализаторы ( никель, палладий, платина) - инертны. [32]
Наоборот, как восстановитель перекись водорода не обладает выдающимися свойствами. Ее превосходит даже такой обычный восстановитель, как тиосульфат; она не идет ни в какое сравнение с более мощными вое становителями, например с щелочными или щелочноземельными металлами. [33]
Более того, возможно восстановление элементов, обладающих несколькими валентными состояниями только до одного из них. Однако восстановление Movl до Mov обычными восстановителями трудно контролировать [14], так как в зависимости от условий и характера восстановителя возможно неполное восстановление Movl до Mov или же частичное восстановление до Мош. [34]
Сульфат бария, осажденный в растворе, содержащем перманганат калия, окрашивается в фиолетово-розовый цвет благодаря адсорбции соли марганца. Фиксированный таким образом перманганат калия не может быть восстановлен обычными восстановителями или перекисью водорода. [35]
Хлорная кислота, подобно серной, оказывается очень стойкой в разбавленных растворах и не поддается-действию обычных восстановителей. [36]
Аминогруппа редко может быть введена в органическое соединение с помощью реакции прямого аминирования, поскольку эта реакция не отличается избирательностью. Наиболее удобный способ введения таких аминогрупп - через амиды, которые легко восстанавливаются в амины с помощью обычных восстановителей. [37]
Преимуществом фотохимического восстановления является также высокая селективность. Фотохимическими методами можно восстанавливать одни вещества, совершенно не затрагивая другие, одинаково хорошо восстанавливающиеся при помощи обычных восстановителей. Более того, элементы, которые могут находиться в нескольких валентных состояниях, можно восстанавливать фотохимическим методом только до одного определенного состояния. Однако восстановление Mo ( VI) до Mo ( V) с применением обычных восстановителей трудно контролировать. [38]
Эта реакция ( являющаяся, как видно из изложенного выше, общей реакцией карбонильных соединений, а не специфической реакцией альдегидов) широко применяется в синтезах. Ее используют во всех тех случаях, когда молекула подвергающегося восстановлению кетона содержит группы, чувствительные к действию обычных восстановителей или каталитически активированного молекулярного водорода. Так, методом Меервейна-Пондорфа - Верлея можно восстановить кро-тоновый альдегид СН8СНСНСНО до кротилового спирта CHjCHCHCH2OH и питрокетоны до соответствующих нитроспиртов. [39]
Эта реакция ( являющаяся, как видно из изложенного выше, общей реакцией карбонильных соединений, а не специфической реакцией альдегидов) широко применяется в синтезах. Ее используют во всех - тех случаях, когда молекула подвергающегося восстановлению кетона содержит группы, чувствительные к действию обычных восстановителей илп каталитически активированного молекулярного водорода. Так, методом Меервейпа - Пондорфа - Верлея можно восстановить кро-топовый альдегид СН СНСНСНО до кротнлового спирта СН8СНСНСНаОН и нитрокетоны до соответствующих нитроспиртов. [40]
Можно было бы возразить, что эти восстановители не существуют постоянно в растительном соке, а что они вырабатываются живой протоплазмой и сейчас же исчезают, превращаясь в другие соединения, не действующие на азотнокислое серебро. На это Лев отвечает, что живая протоплазма восстанавливает еще очень заметным образом чрезвычайно разбавленные растворы ( 1 / 15700) азотнокислого серебра, на которые обычные восстановители уже не действуют, и что, следовательно, роль последних в интересующем нас явлении исключена. [41]
Трудности этой стадии связаны с двумя обстоятельствами. Во-первых, аужио восстановить кетогруппу ( СО) в оковгруппу ( СНОН) путем присоединения к ней двух атомов водорода, тогда как в молекуле содержится нитрбгруйпа - ( МЭД, которая при действии обычных восстановителей более реакционнослособна, чем кетогруппа. Поэтому очень трудно подобрать такие условия реакции, чтобы добиться полного восстановления кетогруппы, ие затронув нитрогруппу. Одним из специфических реагентов, позволяющих провести такую реакцию, являются алкоголяты алюминия; в частности изопропилат алюминия. Вторая причина осложнений зависит от строения образующегося продукта восстановления - так называемого даюла. [42]
Образование в сплавах кремневого ангидрида представляет ряд затруднений для получения качественного слитка или фасонной отливки, так как частично он остается в расплавленном металле, а частично, удаляясь на поверхность, смешивается; жидким сплавом и превращает его в густую кашеобразную массу. Если сплав богат натрием, калием, кальцием или магнием, то эти металлы сами могут восстановить кремневый ангидрид и образовать силициды. Обычные восстановители, применяемые для цветных сплавов, - фосфор и мышьяк - не реагируют с кремневым ангидридом при нагревании, даже при тех температурах, при которых они находятся в парообразном состоянии. [43]
Сульфоксиды и сульфоны-продукты без запаха и нейтральные; первые обычно окисляются во вторые. Сульфоны весьма постоянны в отношении действия на них окислителей и восстановителей. Сульфоксиды легко восстанавливаются обычными восстановителями в алкилсульфиды. [44]
Виль-геродту и Спмопису [ Ь 27 ], реагирует с обычными восстановителями только с выделением иода, удалось получить иг-ампно-я-кодто - луол, правда, при ие совсем гладком протекании реакции. [45]