Cтраница 4
Аналогичного взгляда придерживаются Гольдшмидг, Аске-нааи и Пьеррос - г 2 Напротив, Виланд л Франке 2СЗ считают, что хотя процесс перехода иона желез я в более высокую степень окисления и возможен, однако в присутствии органических восстановителей он не играет существенной роли. Большее значение имеет первичный окислительный толчок, далеко превосходящий всякое стехиометрическое соотношение, имеющее место при образовании перекиси железа. Виланд и Франке объясняют механизм атого явления следующим образом. [46]
Несмотря на то что почти нет данных, исключающих образование промежуточных соединений кобальта в степени окисления, отличной от двух или трех, кобальт ( Ш) проявляет себя в общем как одноэлектронный окислитель в реакциях как с неорганическими, так и органическими восстановителями. [47]
Вследствие того что при этом процессе выделяется кислород, действующий парализующе на ход реакции, а повышение температуры ведет к новым затруднениям ( увеличенная потеря азотной кислоты, пригорание как следствие разрушения продукта до окиси и др.), при указанной реакции используют органические восстановители. Обычно в качестве восстановителя применяют наиболее дешевый продукт - формалин. [48]
Двуокись осмия OsO2 может существовать, в зависимости от способа ее получения, в трех формах: 1) в виде очень реак-ционноспособного соединения черного цвета, которое легко окисляется на воздухе до OsO4 и растворяется в соляной кислоте с образованием Н2 [ ОзОб ]; эта форма получается при обезвоживании дигидрата OsO2 2Н2О при температуре не выше 200 С; 2) в виде черного соединения, обладающего пирофорными свойствами; оно может быть получено прокаливанием дигидрата осмия, выделенного при нейтрализации солей осмия ( IV) в присутствии органических восстановителей или действием спирта на щелочной или кислый раствор ( пирофорные свойства в этом случае обусловлены примесями органических веществ); 3) в виде коричневого соединения, малореа кционно-способного, устойчивого на воздухе, которое образуется в случае прокаливания дигидрата осмия при температуре выше 460 С. [49]
Добавка органических восстановителей - крахмала, сахара или мочевины - увеличивает скорость протекания светочувствительной реакции в стекле в 5 раз. В то же время значительные количества восстановителей вызывают спонтанное глушение во время тепловой обработки. [50]
Сульфит натрия предохраняет органические восстановители от окисления кислородом воздуха. Кроме того, вступая в химическую реакцию с хино-ном, сульфит натрия образует гидрохинонсульфокислоту, которая проявляет восстановительные свойства. Таким образом, восстановительные свойства проявителя сохраняются достаточно длительное время. Бромид калия способствует уменьшению вуали и увеличению контрастности изображения, так как ионы Вг - замедляют восстановление на незасвеченных участках эмульсии. [51]