Восстановление - ангидрид
Cтраница 1
Восстановление ангидридов до спиртов. [1]
 |
Восстановление с помощью системы боргидрид натрия - хлористый алюминий. [2] |
Восстановление ангидридов кислот требует четырех гидридных. [3]
Получают восстановлением тетрахлорофталевого ангидрида. [4]
При восстановлении ангидридов амальгамой натрия образуются спирты, как правило, с малым выходом вследствие одновременно протекающей реакции гидролиза ( см. пример на стр. Значительно лучшим восстановителем в этой реакции является литийалюминийги-дрид. [5]
Общим способом восстановления ангидридов кислот является обработка их мелко измельченной в порошок 4 % - ной амальгамой натрия. Из 400 г уксусного ангидрида получается 15 г чистого этилового спирта. Ангидрид масляной кислоты при действии амальгамы натрия, смоченной масляной кислотой, и охлаждении льдом образует бутиловый спирт. [6]
А именно: восстановлением ангидрида этой кислоты был получен апокамфолид, который действием цианистого калия и последующим омылением превращен в гомоапокамфорпую кислоту. Кислота эта оказалась тождественной с шшофановой кислотой Гиллса и Реннуикка [31], которая получается при нагревании со щелочью или алкоголятом натрия одного из продуктов окисления камфоры [32, 33], а также камфена [34], так называемой кетопиновой кислоты. [7]
Ангидриды кислот легко восстанавливаются амальгамой натрия до соответствующих спиртов. В лабораторной практике применяется восстановление ангидридов кислот измельченной в порошок 4 % - ной амальгамой натрия. [8]
Однако первые же опыты показали, что свободные феноль-ные гидроксильные группы приводят к снижению выхода продукта восстановления из-за образования нерастворимых комплексов. Эти соединения удается восстановить, только применяя большой избыток восстановителя или предварительно защищая фенольный гидроксил. Восстановление ангидридов не дает преимущества. [9]
Если вспомнить другие, уже ранее известные реакции гемипиновои кислоты, то в нашем случае следует ожидать образования только одного-псевдомеконина. Присутствие двух метоксильных групп в молекуле гемипиновои кислоты делает более активной вицинальную карбоксильную группу. Известно, например, что при восстановлении ангидрида гемипиновои кислоты цинковой пылью также получается не меконин, а псевдомеконин. [10]
При восстановлении ангидрида 7-нитроантрахинон - 2 3-дикарбоновой килоты в осушенном диоксане получающийся амин в диоксане практически не растворяется. По окончании реакции для отделения от катализатора содержимое ампулы быстро растворялось в охлажденном до 0 диметилформамиде, отфильтровывалось и продукт высаждался из фильтрата эфиром. [11]
Каталитическое в о с с т а н о в л е щ и е нитрозамещенных антрахинонов осуществлялось в ампулах из нержавеющей стали. При восстановлении ангидрида 7-нитроантрахинон - 2 3-дикарбоновой килоты в осушенном диоксане получающийся амин в диоксапе практически не растворяется. По окончании реакции для отделения от катализатора содержимое ампулы быстро растворялось в охлажденном до 0 димегилформамиде, отфильтровывалось и продукт высаждался из фильтрата эф: ром. [12]
Состоит электрическая печь из двух кусков известняка, положенных друг на друга плоскою поверхностью. В нижнем делается углубление для помещения вещества между двумя толстыми электродами из плотного угля. При 3000 известь очень жидка, улетучивается и дает уже отчасти металлический кальций и углеродистое соединение, долго остающееся жидким. Окись урана тогда восстановляется в закись и металл; циркон и горный хрусталь плавятся и отчасти улетучиваются, равно и глинозем; платина, золото и даже уголь при подобной температуре явно улетучиваются; большинство металлов дают тогда соединения с углеродом. Чтобы показать влияние различных температур, получаемых в электрической печи, Муассан приводит следующий поучительный пример. Ток в 100 ампер и 50 вольт ведет к восстановлению титанового ангидрида в низшую синюю степень окисления. [13]
Продукт этот растворяется в растворе соды с выделением углекислого газа, и его можно титровать раствором едкого натра. После того как был установлен кислый характер полученного нами вещества, мы подвергли его омылению, и оказалось, что на титрование соединения, получающегося после омыления, идет вдвое больше раствора едкого натра, чем на исходный продукт. Однако соединение это не обладает чисто ароматическим характером и легко обесцвечивает раствор перманганата калия. Этот факт указывает на то, что в наших условиях происходит еще ни разу при электролизе не наблюдавшаяся реакция, которая заключается в частичном восстановлении бензольного ядра, и что выделенное нами после электролиза из раствора вещество представляет собой соль полуэфира дигидрофталевой кислоты; после же его омыления получается свободная дигидрофталевая кислота. Дигидрофталевые кислоты были получены и тщательно изучены А. Наиболее характерными производными этих кислот являются их ангидриды. Байера путем восстановления ангидрида фталевой кислоты амальгамой натрия и установили, что смесь ее с кислотой, полученной нами после омыления соли полуэфира, не дает никакого понижения точки плавления. Так как эфир 2 6-дигидрофталевой кислоты Байером не описан, мы приготовили его синтетическим путем, и при сравнении с веществом, полученным нами в результате электролиза, оказалось, что оба эти соединения совершенно идентичны. [14]
Страницы: 1