Cтраница 2
Однако эта реакция, сопровождающаяся образованием черного осадка РЬ, значительно ускоряется в присутствии ионов висмута. Даже следы ионов висмута, которые не обнаруживаются посредством станнита, катализируют реакцию восстановления ионов свинца. [16]
Гульдни неправильно объясняет катодный процесс разрядом ионов натрия с последующим химическим восстановлением свинца. В рассматриваемом случае, когда катодом служит элсктрошюпроводяпптйРЬЗ, находящийся под катодным потенциалом, следует считать первичным процесс восстановления ионов свинца в решетке PbS. Эквивалентное количество ионов S - - при этом освобождается из решетки сульфида и переходит в раствор, чем и объясняется дальнейшее анодное выделение серы. Мне нагнется, что такой механизм катодного процесса правильнее объясняет наблюдаемые явления. [17]
Электродные процессы контролируются диффузией только в том случае, если раствор содержит достаточное количество индифферентного электролита. Данные, приведенные в таблице 21 - 2, демонстрируют влияние концентрации индифферентного электролита на предельный ток. Предельный ток восстановления ионов свинца ( II) заметно уменьшается при добавлении нитрата калия и становится постоянным только при высокой его концентрации. В растворах с низкой концентрацией индифферентного электролита часть предельного тока, обусловливаемую электростатическими силами, иногда называют миграционным током. [18]
Электрохимики знают, сколь сложна работа с электродами, имеющими необновляемую поверхность. Ведь даже поверхность электродов из драгоценных металлов, предположим золота, обязательно изменяется в течение процесса электролиза: образующиеся при этом процессе продукты очень быстро покрывают ее пленкой. Значит, следующие порции вещества восстанавливаются уже не на золотом электроде, а, например при восстановлении ионов свинца, на свинцовом. Если же в растворе присутствуют какие-либо органические примеси, то они могут адсорбироваться на поверхности электрода, что нередко приводит к его отравлению и созданию непреодолимого барьера на пути электрона. [19]
На рис. 46 приведены вольт-амперные кривые для восстановления ионов серебра, меди, таллия и свинца на фоне 0 1 М растворов КС1 и KNO3, полученные Кольтгофом [4] с использованием стационарного платинового Электрода. Характерной особенностью этих кривых является различие в потенциалах выделения водорода. Это объясняется тем, что выделение водорода зависит от его перенапряжения на металле, который осаждается в процессе электролиза на поверхности платины. Поэтому при восстановлении ионов серебра водород выделяется несколько раньше, чем при восстановлении ионов свинца или меди. [20]