Восстановление - циклический кетон - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Девушка, можно пригласить вас на ужин с завтраком? Законы Мерфи (еще...)

Восстановление - циклический кетон

Cтраница 1


Восстановление циклических кетонов осуществляется с высокой степенью стереоселективности. При восстановлении кетогруппы сложных полициклических систем стереоселективность реакции зависит от пространственной доступности кетогруппы: действие алюмогидрида лития на сте-рически незатрудненные кетоны приводит к образованию преимущественно спиртов с экваториальной гидроксильной группой, а из стерически затрудненных кетонов в этой реакции образуются главным образом спирты с аксиальным положением гидроксила.  [1]

Восстановление циклических кетонов при применении ряда гидридов протекает стереоспецифически.  [2]

Восстановление циклических кетонов до циклоалкенов.  [3]

Исследовано также восстановление циклических кетонов.  [4]

Значительный интерес представляет восстановление алйфатиче-ских циклических кетонов до соответствующих спиртов в связи с изучением стереохимии электродных процессов.  [5]

Иначе обстоит дело с восстановлением циклических кетонов. Восстановление замещенных циклогексанонов и циклопентанонов с жестксзакрепленной конформацией цикла восстановителями умеренной активности, например боргидридом натрия, приводит к спиртам в результате присоединения гидрид-иона с наименее затрудненной стороны.  [6]

Диметилциклопентан и этйлциклогексан получают восстановлением соответствующих циклических кетонов. Каким образом могут быть получены эти кето-ны из соединений жирного ряда.  [7]

Особенно часто образуются ароматические системы из продуктов восстановления циклических кетонов.  [8]

Высокий выход аксиальных спиртов, наблюдающийся при восстановлении циклических кетонов в сульфоксидных и фосфит-ных системах, и в то же время образование больших количеств экваториальных спиртов при использовании фосфиновых систем является до некоторой степени удивительным фактом, поскольку обе реакции, по-видимому, протекают через промежуточные гид-ридные производные, и в обоих случаях металл и окружающие его лиганды должны иметь близкие пространственные размеры. Это явление можно, однако, понять, если учесть, что в фосфит-ной и сульфоксидной системах должна иметь место сильная сольватация лигандов. Альтернативное объяснение заключается в том, что в фосфиновой и соответственно в сульфоксидной и фос-фитной системах металл-гидридная связь может быть поляризована различным образом.  [9]

С точки зрения исследования механизма реакций особо важное значение имеет восстановление циклических кетонов, так как при этом проявляются преимущества жестких систем. В этой области к настоящему времени накоплен большой фактический материал, из которого можно сделать полезные заключения.  [10]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 18 ], что при наличии в комплексе с А1С13 сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.  [11]

Бартон и Робинзон [234] в результате изучения стереохимии восстановления различных систем с кратными связями высказали соображение, что протонирование карбаниона всегда приводит к более устойчивому эпимеру. Так, например, восстановление шестичленных циклических кетонов литием в жидком аммиаке обычно приводит к спирту с экваториальной гидроксильной группой, а подобная обработка оксима дает экваториальную аминогруппу.  [12]

Кетоны и альдегиды легко восстанавливаются комплексом бо-ран - ТГФ до ди - или триалкоксиборанов [ 1 - 4 9 9а ], гидролиз которых дает с высоким выходом спирты. Однако эти соединения легко восстанавливаются и под действием такого мягкого агента, как тетрагидроборат натрия, и потому боран обычно не используется. Стереоспецифичность восстановления циклических кетонов с комплексом боран - ТГФ значительно ниже, чем при действии ал-килборанов - прекрасных реагентов для стереоспецифического синтеза циклических спиртов.  [13]

Кетоны и альдегиды легко восстанавливаются комплексом бо-ран - ТГФ до ди - или трналкоксиборанов [ 1 - 4, 9 9а ], гидролиз которых дает с высоким выходом спирты. Однако эти соединения легко восстанавливаются и под действием такого мягкого агента, как тетрагидроборат натрия, и потому боран обычно не используется. Стереоспецифичность восстановления циклических кетонов с комплексом боран - ТГФ значительно ниже, чем при действии ал-килборанов - прекрасных реагентов для стереоспецифического синтеза циклических спиртов.  [14]

Кетоны быстро и стереоспецифично восстанавливаются орга-нилгидроборатами. Скорость и стереоспецифичность восстановления органилгидроборатами, содержащими при боре объемистые заместители, очень сильно зависит от стерических факторов в кетоне, даже когда заместители удалены от карбонильной группы. Объемистые органилгидробораты, несомненно, самые стереоселективные из всех известных реагентов восстановления циклических кетонов.  [15]



Страницы:      1    2