Cтраница 1
Восстановление кольца В в полученном из ( 189) бензоате ( 193) проводится по Верчу. Следует отметить, что изображенные на схеме 72 реакции проводились как с d - энантиомером, так и с рацематом бен-зоата ( 193) или соответствующих ему 17 3-окси и 17-кетосоединений. [1]
Восстановление кольца бензодиоксана цинком и уксусной кислотой выполнили Мельдрум и Тата [16,45], которые при восстановлении 6-замещенных 2 4 - б с-трихлорметил-1 3-бензодиоксанов получили соответствующие 5-заме-щенные 2-окси-ф, 3-дихлорэтил) бензолы. [2]
Восстановление кольца D соединения ( 163) по Берну дает смесь кетонов ( 161) и ( 164) с преобладанием первого. [3]
К Восстановление кольца А по месту двойной связи с образованием 5а - и 50-стереоизомеров и восстановление 3-кетогруппы, в результате чего из кортизола, кортизона, дезоксикортикостерона, кортикостерона образуются их тетрагидроформы. В тетрагидропроизводные превращается 50 - 60 % синтезированного в надпочечниках кортизола. [4]
Тенденция к восстановлению незамещенного кольца увеличивается у эфиров. В случае эфиров величина алкильной группы кислотного радикала не оказывает какого-либо особого влияния, однако здесь картина не вполне ясна из-за легкости гидрогенизации до сполна гидрированных продуктов и отщепления окси-или эфирной группы. [5]
Последняя стадия синтеза заключается в восстановлении пирроль-ного кольца никотирина. Для этого сначала получают иодникотирин и восстанавливают его до дигидроникотирина, затем соединение монобро-мируют и вновь восстанавливают. [6]
Следует также отметить, что при восстановлении пиропового кольца в пирилий наряду с введением двух двойных связей желтая окраска сгущается до фиолетового цвета. [7]
В процессе образования последнего соединения имеет место восстановление кольца, к которому присоеди1 йена карбонильная группа, и отщепление от этого же кольца метокснлыюй группы. [8]
Вероятно, этот оксикетон образуется в организме из эквиленина путем восстановления кольца А. [9]
В молекуле се-замещенного нафталина ( 15) электроноакцепторные заместители ускоряют восстановление замещенного кольца с образованием 1 4-дигидро-производных ( 16), а электронодонорные заместители приводят к присоединению в свободное кольцо с. Влияние р-заместителей не столь однозначно. [10]
Однако введение карбэтокси-группы при одном из углеродных атомов кольца исключает возможность восстановления кольца без сопутствующего гидрогенолиза карбэтокси-группы. Избирательное гидрирование пнрролыюго кольца возможно, если карбэтокси-группа связана с азотом. Присоединение алкильной группы к атому азота оказывает лишь сравнительно слабое промотирующее влияние в реакции восстановления кольца. [11]
Помиферин при гидрировании ведет себя аналогично осайину, образуя первоначально дигидропомиферин ( в результате восстановления хроменового кольца) [ VI, R 3 4 - ( НО) 2С6Н3 ], дающий ди - и триацетата. При дальнейшем поглощении водорода восстанавливается боковая аллильная цепь и образуется тетрагидропомиферин [ VII, R 3 4 - ( ОН) 2С6Н3 ], из которого приготовлены ди - и триацетаты. Помиферин проявляет обычные свойства изофла-вонов и не дает гексагидропроизводных. [12]
Блок проведения сеанса ( БПС) передачи выполняет функции сборки информационного кадра / и после его передачи в БПП реализует все процедуры, связанные с восстановлением кольца моноканала и окончанием сеанса связи. [13]
Глутамат является также источником пролина, синтез которого осуществляется в цепочке реакций, представленной на рис. 110 и состоящей из ферментативного восстановления 7-карбоксильной группы глутамата с помощью NADP-H и при участии АТФ, последующей самопроизвольной циклизации образовавшегося семиальдегида до 5-пирролинкарбоиовой кислоты и, наконец, восстановления пирролинового кольца до пирролидииового с помощью NADP-H, катализируемого пирролин-5 - карбоксилат редуктпазои. [14]
Восстановление кольца А незамещенных 3-кетостероидов с цмс-сочленением А / В вследствие отсутствия пространственных затруднений у оксогруппы приводит к преимущественному образованию экваториальных Зсс-оксисоединений. [15]