Cтраница 2
Полярограммы восстановления сульфосалицилатных и сульфаминовых комплексов родия имеют три волны с близкими значениями потенциалов полуволн, где третья волна соответствует каталитическому восстановлению ионов водорода. Установлено, что природа предельных токов первой и второй волн носят диффузионный характер. Для суммарной диффузионной двухэлектронной волны был определен коэффициент диффузии, величина которого равна Dn2 6 67 10 6 см2 / с. Из полученных значений угловых коэффициентов и зависимости потенциала полуволны от времени регистрации следует, что восстановление сульфосалицилатных и сульфаминовых комплексов родия ( III) происходит необратимо с замедленны присоединением первого электрона. Эти исследования показали, что с увеличением рН увеличивается доля гидроксокомплексов родия в растворе и скорость электрохимического восстановления комплексов падает. Следовательно, со временем хранения растворов образуются электрохимически более инертные комплексы, может быть полимеризованные, но устойчивые во времени. [16]
При восстановлении комплекса ингибитор - переносчик образуется соединение переносчик - I с богатой энергией связью. [17]
При восстановлении комплексов MoVI и WVI в водных растворах образуются разнообразные кислородные соединения. Хотя растворы, содержащие Mov и Wv, обычно неустойчивы на воздухе, пятивалентные Мо и W удается стабилизировать путем комплексообразования с определенными лигандами. [18]
При восстановлении гидроксиламинового комплекса никеля ( П) на ртутном капельном электроде в аналогичных условиях [348] образуется двухэлектронная волна с ЕЦг - 1 2 в. В присутствии CN - - HOHOB появляется новая волна при - 1 5 в, высота которой также зависит от концентрации цианид-ионов. [19]
На практике восстановление желтого кремнсмолибденового комплекса обычно производится при помощи хлористого олова, но возможно применение и других восстановителей. [20]
Далее проводят восстановление экстрагированных комплексов ФМК и ММК в органической фазе раствором двухлори-стого олова в глицерине. [21]
Потенциал полуволны восстановления комплекса должен быть отрицательнее, чем потенциал полуволны свободного иона, так как при восстановлении катион должен освободиться от лигандов, что связано с затратой энергии. [22]
Каталитические токи восстановления комплексов в системах Ш2 - Ти, Ш2 - Ру, In ( III) - Ти, Ш2 - тиосемикарбазид использованы [142] для косвенного нахождения констант нестойкости комплексов других ионов металлов. Эта методика [143] основана на ингибирующем эффекте при введении в указанные системы других ионов металлов. [23]
В случае восстановления комплексов уравнение ( 16 - 12 существенно не меняется, хотя величина Id для данной концентрации может слегка измениться. [24]
Из полярограмм восстановления комплекса кадмия с нитрил-триуксусной кислотой на ртутном катоде ( рис. 2) видно, что введение комплексообра-зователя в сравнительно кислый раствор ( рН - 3) практически не влияет на кинетику разряда ионов кадмия. [25]
В щелочных растворах восстановление комплекса цинка идет необратимо. Комплексный ион цинка с оксалатом также необратимо восстанавливается. [26]
Так, при восстановлении комплексов Fe ( II), Ru ( II), Os ( II) с 2 2 -дипиридилом и его производными в диметилформамиде ( ДМФ) наблюдается три одноэлектронные обратимые волны [ 212, V. Там же приведены значения Et, для первой обратимой волны восстановления свободных лигандов, а также четвертой волны восстановления комплексов и второй волны восстановления свободных лигандов, которые являются необратимыми. [27]
Он обнаружил, что восстановление комплекса Hg ( CN) 4 - сопровождается появлением минимума на площадке предельного тока при достаточно отрицательных потенциалах. Такое уменьшение тока характерно для восстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности электрода, о чем подробнее будет сказано в гл. [28]
Было также предложено проводить восстановление фосфоро-молибдатного комплекса после экстракции его органическим растворителем ( бутанолом); синее соединение остается растворенным в том же растворителе. [29]
Существенную роль в процессе восстановления комплексов Pt ( IV) этим методом, играет аква-гидроксо - и амино-амидо-превращения. [30]