Cтраница 2
Лактоны на капельном ртутном катоде восстанавливаются при потенциалах - 2 4 -: - - 2 7 В. Добавление в раствор борной кислоты снижает потенциал восстановления лактонов на 0 3 - f - 0 5 В. Так как борная кислота снижает только потенциал первой ступени восстановления, то в присутствии борной кислоты возможно осуществить синтез альдоспиртов. [16]
При окислении г-маннита получается i-машюяовая кислота, а восстановлением лактона последней - - манноза. Маино-новая кислота кристаллизацией стрихниновых солей разделяется на d - манноновую и / - манноновую кислоты. Восстановлением лактона / - манноновой кислоты была получена / - манноза, тождественная по свойствам d - маннозе, но обладающая противоположным вощением. [17]
Эта реакция позволяет переходить от низших моносахаридов к высшим. Так, в результате присоединения синильной кислоты, например, к глюкозе получается нитрил СН2 ( ОН) - ( СНОН) 4 - СН ( ОН) - CN, который при омылении дает глюкогептоновую кислоту; при восстановлении лактона этой кислоты получается альдогептоза. [18]
В результате присоединения HCN в молекуле альдозы образуется новый асимметрический атом углерода в виде левой или правой формы. Поэтому после омыления получается смесь двух стереоизомерных альдоновых кислот. Восстановление лактонов этих кислот приводит к двум стереоизомер-ным альдозам, содержащим на один атом углерода больше, чем исходная альдоза. [19]
Альдозы могут быть получены восстановлением соответствующих одноосновных многоатомных оксикислот, так называемых альдоновых кислот ( стр. Легко восстанавливаются ( например, амальгамой натрия) не самые оксикислоты, но их лактоны. Например, альдоге-ксозы легко получаются восстановлением лактонов соответствующих гексоновых кислот. [20]
Его принципиальное отличие от предыдущих методов состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь исходного моносахарида сразу на два звена. В основе метода лежит превращение моносахарида в / пранс-2 3-дегидро - 2 3-дидезоксиальдоновую кислоту с последующим гидроксилированием двойной связи и переходом к высшим альдоновым кислотам. От полученных альдоновых кислот к соответствующим высшим альдозам переходят путем восстановления лактонов или эфиров альдоновых кислот амальгамой натрия или боргид-ридом натрия. [21]
При окислении г-маннита получается i-машюяовая кислота, а восстановлением лактона последней - - манноза. Маино-новая кислота кристаллизацией стрихниновых солей разделяется на d - манноновую и / - манноновую кислоты. Восстановлением лактона / - манноновой кислоты была получена / - манноза, тождественная по свойствам d - маннозе, но обладающая противоположным вощением. [22]