Восстановление - озонид
Cтраница 2
Образование бесцветного раствора по окончании озонирования показывает, что необходимо дополнительно ввести озон, чтобы придать раствору бледно-синеватую окраску. Появление бледно-серой окраски говорит о завершении реакции. Восстановление озонидов проводили водородом с помощью катализатора Линдлара; если в молекулярной цепи продуктов восстановления не менее пяти углеродных атомов, то восстановление может идти в среде пентана. Если же образуются более короткие фрагменты, надо заменить пентан на метилкаприлат или подобное соединение с большим временем удерживания при газохроматографическом анализе. [16]
 |
Прибор для озонирования соединений. [17] |
Другой способ, предложенный Березой и Бирлом [60], упрощает газохроматографический микроозонолиз и позволяет применять его для анализа большого числа разнообразных соединений. Исследуемое соединение растворяют в сероуглероде или пентилацетате и при - 70 С через этот раствор продувают озон. Затем для восстановления озонида до альдегидов в раствор добавляют трифе-нилфосфин [61] и вводят пробу реакционной смеси непосредственно в газовый хроматограф. Трифенилфосфин не мешает анализу метиловых эфиров жирных кислот. [18]
Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, - спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака ( схема 61) или восстановлением оксимов. [19]
Малостойкие альдегиды и кетоны можно восстанавливать также железистосинеродистым калием. Этот метод имеет для технических целей еще и то преимущество, что образующийся при восстановлении озонида железосинеродистый калий может быть легко переведен обратно в железистосинеродистый калий. [20]
По существу самой реакции с озоном здесь речь может итти главным образом о приготовлении альдегидов и кетонов или, соответственно, их продуктов окисления. Из моноальдегидов неоднократно выделялись и идентифицировались как продукты расщепления озонидов альдегиды жирные кислоты, по особого значения они не имеют. Гораздо интереснее получение фенолальдегидов из фенолов с ненасыщенной боковой цепью. Так например были получены ванилин из изоэвгенола 144, чрезвычайно интересный гомованилин из эвгенола, метилгомованилин 146 из метилового эфира эвгенола и гомошшсронал из сафрола. Метод восстановления озонидов цинковой пылью уже описан. [21]
Страницы: 1 2