Cтраница 1
Восстановление четырехвалентного олова диметилсульфатом рекомендовано [410] в качестве удобного метода приготовления сернокислого олова. [1]
Процесс хлорирующего обжига сводится к восстановлению четырехвалентного олова касситерита и переводу его в хлорид, который удаляется в виде возгона. Восстановителем служит уголь, а хлорирующим агентом - хлорид кальция. Реакция образования хлорида олова из касситерита ( при 750 - 800 С) идет с промежуточным образованием закиси олова, которая способна восстанавливаться до металла. Следовательно, в огарке могут присутствовать закись олова и металлическое олово, кроме того, неразложившийся касситерит и не полностью отогнанный хлорид олова. Так как в исходном материале содержится кремневая кислота ( 30 - 40 %), то в процессе хлорирования может образоваться также силикат олова. [2]
Анализируемый раствор переносят в пробирку для сравнения окраски и добавляют 2 или 3 капли тиогликолевой кислоты для восстановления четырехвалентного олова и выдерживают 5 - 10 мин. Измеряют поглощение раствора, доведенного до определенного объема при 510 мц. [3]
Помехи со стороны висмута и сурьмы при титровании четырехвалентного олова с ртутным индикаторным электродом объясняются образованием амальгам этих металлов, вследствие чего по окончании восстановления четырехвалентного олова не наблюдается ясный скачок потенциала. [4]
Олово ( IV) также реагирует, но более медленно. Для восстановления четырехвалентного олова в двухвалентное можно пользоваться тиогликолевой ( меркапто-уксусной) кислотой. Многие тяжелые металлы реагируют с этим, реактивом, образуя более или менее сильноокрашенные осадки. Висмут дает кирпично-красный меркаптид; медь, никель и кобальт образуют черные осадки, а серебро, ртуть, кадмий, мышьяк и др. дают белые осадки. [5]
При этом всегда расходуется больше на 1 - 2 % двухвалентного хрома, чем требуется по теории. По-видимому, небольшая скорость реакции восстановления четырехвалентного олова приводит к тому, что заметные количества ионов двухвалентного хрома успевают окислиться ионами Н 1 при условиях титрования. [6]
В таких элементах реакции но связаны с химическим изменением вещества, а только вызывают изменение валентности инертных электродов, например олова или брома. Схематическое устройство такого элемента показано на рис. 15, г. Здесь в отрицательном электроде элемента происходит реакция восстановления четырехвалентного олова в двухвалентное, причем электрод приобретает два электрона и заряжается отрицательно. На положительном электроде происходит реакция окисления брома в двухвалентный бром кислородом воздуха, в результате чего электрод приобретает положительный заряд. Очевидно, что олово и бром в этом редокс-элементе являются электролитами. Часто олово, которым пропитан отрицательный угольный пористый электрод, называется католитом, а бром - анолитом. Возможны и другие вещества католитов и анолитов. [7]
При определении общего содержания олова 2 мл электролита помещают в коническую колбу на 250 мл, добавляют 100 мл НС1 ( 1: 1), затем кладут 10 - 15 очищенных пластинок свинца размером 5x10 мм. Колбу закрывают пробкой с предохранительной воронкой, наполненной насыщенным раствором двууглекислого натрия, или же за неимением ее в колбу вставляют обычную воронку ( перед загрузкой пластинки свинца очищают кипячением с концентрированной НС1 ( уд. Для восстановления четырехвалентного олова пробу кипятят в течение 30 мин, затем колбу снимают с плитки, охлаждают в течение 5 мин под током углекислого газа ( стеклянная трубка от аппарата Киппа вводится в колбу над жидкостью); дальнейшее охлаждение под током СО2 производят в проточной воде. [8]
Ионы двухвалентного хрома восстанавливают четырехвалентные германий, олово, свинец и титан. Реакции восстановления четырехвалентных германия и свинца совершенно не изучены. На реакциях восстановления четырехвалентного олова и осо - 5енно четырехвалентного титана основаны ценные аналитические методы их определения в технических материалах. [9]
Согласно табл. 11 олово и свинец занимают смежные места. В нейтральных растворах свинец не восстанавливает полностью катионы двухвалентного олова, а олово не восстанавливает полностью катионы двухвалентного свинца. С другой стороны, восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного, как показывает таблица, протекает легче, чем восстановление водородных ионов; поэтому в качественном анализе свинец может быть применен для восстановления кислого раствора соли четырехвалентного олова до двухвалентного, ие вызывая восстановления его до металла. Для этой же цели пользуются также и сурьмой, хотя из табл. 11 это не вполне ясно видно, потому что степени ионизации и комплексообразования недостаточно известны в отношении солей сурьмы и олова. [10]
Небольшие количества трехвалентных вирмута или сурьмы катализирует реакцию между четырехвалентным оловом и двухвалентным хромом [ 91 99, 1001, при этом получаются достаточно точные результаты. Каталитическое действие основано на том, что трехвалентные висмут и сурьма очень быстро восстанавливаются двухвалентным хромом до тонкодисперсных металлов, которые затем восстанавливают четырехвалентное олово значительно быстрее, чем ионы двухвалентного хрома. Первый скачок потенциала ллатинового электрода соответствует окончанию восстановления четырехвалентного олова до двухвалентного, а второй - окончанию восстановления трехвалентного висмута ( или сурьмы) до металла. Оптимальное количество висмута составляет 5 - 10 % ют присутствующего количества олова. [11]
Из этого раствора для количественного определения готовят растворы - эталоны. В 3 мерные колбы емкостью 50 мл вводят стандартный раствор олова в количествах 0 5; 1 0 и 1 2 мл и разбавляют соляной кислотой ( 1: 1) до метки. Получают эталонные растворы, содержащие 10; 20 и 24 мкг олова в 1 мл. От каждой колбы отбирают в стаканчик по 10 - 15 мл раствора, добавляют по 0 1 г гипофосфита натрия или чистого железа и нагревают для восстановления четырехвалентного олова в двухвалентное. Затем добавляют по 5 капель раствора клея или декстрина, пропускают через растворы ток азота в течение 15 - 20 мин и полярографируют. [12]
При этом окраски от концентрации олова, диэтилдитиокарбаминовая Концентрация n - нитроф-шилфлуоро-кислота разрушалась п олово в четырехвалентной форме переходило в водную фазу. В полученном растворе можно было уже определять олово фотометрически п-нитрофе нилфлуороном. Для восстановления четырехвалентного олова тиогликолевой кислотой в присутствии большого количества лимонной кислоты требуется нагревание не менее 1 часа. [13]