Cтраница 2
Раствор химического палладирования очень чувствителен к различным примесям, содержащимся в растворе. Ионы цинка, меди, железа, никеля вызывают восстановление палладия во всем объеме раствора. [16]
Определение скандия в феррите проводилось непосредственно после кислотного разложения образца по следующей методике: навеску ( 1 - 50 мг) растворяли при нагревании в 0 5 - 1 мл НС1 ( 1: 1), добавляя по каплям концентрированную азотную кислоту. Следует избегать большого избытка аскорбиновой кислоты, так как наряду с восстановлением железа может происходить восстановление палладия до металла. Полноту восстановления железа проверяют введением роданида калия. [17]
Растворяют 20 г кристаллического сульфата железа ( П) FeSO4 - 7H2O в 100 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями концентрированной серной кислоты. Раствор сульфата железа ( II), применяемый для определения титра иодида калия по раствору палладия, должен быть 15 % - ным ( вес / объем) во избежание восстановления палладия. [18]
Аналогичное влияние оказывает присутствие в растворе некоторых веществ органического происхождения. При восстановлении палладия, параллельно протекает реакция восстановления фосфора, в результате чего последний включается в осадок палладия. Установлено, что количество фосфора в палладиевом покрытии может колебаться в пределах от 1 до 2 5 ( массовые доли, %) в зависимости от условий и режима осаждения. Анализ показал также, что в процессе химического палладирования водород практически не включается в осадок палладия. [19]
Происхождение этой полосы связано с адсорбцией СО на упорядоченных кристаллитах, отлагающихся на внешней поверхности цеолитов. По своему положению в спектре эта полоса близка к полосе поглощения СО, адсорбированной палладием на некислотных носителях. Таким образом, изучение спектров адсорбированной окиси угле - - рода позволяет исследовать процессы последовательного восстановления ионов палладия и образования кристаллических агломератов. Восстановление палладия водородом при 200 С является в какой-то степени обратимым процессом, и при обработке кислородом часть палладия вновь окисляется. Обработка кислородом восстановленного цеолита PdY, содержащего адсорбированную окись углерода, приводит к образованию двуокиси углерода. [20]
Затем уголь загружался в реактор, где палладий восстанавливался водородом при 400 ( водород подавался из аппарата Киппа и предварительно пропускался через три промы-валки с AgNOs, КОН и конц. Восстановление палладия заканчивалось в течение двух часов. [21]
При никелировании и кобальтировании стекла из аммиакатных растворов требования к сенсибилизации становятся еще выше. В этом случае промывка гладких поверхностей от хлористого олова должна проводиться при температуре 90 - 95 С. По-видимому, причиной этого является частичное растворение продуктов гидролиза Sn ( II) в кислых активирующих растворах ( рН - 1 0) еще до того момента, когда поверхность покроется достаточным количеством ядер металлического палладия. Можно предположить, что в концентрированных растворах PdCl2 скорость восстановления палладия двухвалентным оловом значительно возрастает. Соотношение скорости образования каталитических центров, с одной стороны, н скорости растворения адсорбированных соединений Sn ( II) кислотой, с другой, становится благоприятным для активации поверхности. [22]
Окисление этилена в ацетальдегид под действием палладия ( II) в разбавленной хлороводородной кислоте лежит в основе важного промышленного процесса. Поскольку палладий ( II) одновременно восстанавливается до металла, реакцию проводят в каталитическом варианте, прибавляя хлорид меди ( II) и пропуская воздух в реакционную смесь ( см. разд. В этих условиях палладий непрерывно окисляется до двухвалентного состояния. В этой реакции координированный этилен, обладающий кршгто-карбокатион-ным характером, первоначально претерпевает гндроксниалладиро-вание в нестабильный р-гидроксиэтшшалладиевый комплекс. На основании результатов кинетических исследований было высказано предположение, что реакция происходит путем мс-присоедине-ния палладия ( II) и координированного ОН, однако последние данные [279] показывают, что гндроксипалладирование является транс-процессом, включающим атаку свободной молекулы воды на этиленовый атом углерода. Нестабильное ( З - гидроксиэтильное соединение затем претерпевает быстрое - элиминирование, в результате которого гидрид-ион переносится от одного атома углерода к другому через атом палладия, после чего происходит выделение ацетальдегида и восстановление палладия ( II) до металлического палладия. Такая стадия гидридной миграции необходима для объяснения экспериментального наблюдения, согласно которому при окислении этилена в тяжелой воде дейтерий не входит в состав образующегося ацетальдсгида ( схема 249) ( см. также разд. [23]