Cтраница 2
На первой стадии происходит восстановление бромида магния до металлического магния. Если равновесие Шленка устанавливается быстро, то на этой стадии может переходить один электрон на молекулу RMgBr. Вторую волну приписывают восстановлению MgBr2 и RMgBr до магния, бромида и продукта неустановленного строения, образование которого объясняют связыванием алкильных радикалов. Из этого обсуждения неясно до конца, каким превращениям подвергается образующееся во второй стадии соединение RMgBr. [16]
В некоторых случаях индикаторными могут быть гете-рогенно-каталитические реакции. Многим известен процесс проявления фотопленок и фотобумаги, основанный на восстановлении бромида серебра до металлического серебра. Эта реакция восстановления, как известно, катализируется следами свободного серебра, появляющимися при действии света на фотоматериал. Оказалось, реакцию катализируют и очень малые количества сульфида или селенида серебра. Восстановление бромистого серебра проводят на твердой поверхности - бумажном фильтре или фотопластинке; скорость реакции определяется по степени потемнения бумаги или пластинки за определенный интервал времени. Чувствительность реакции очень велика: на площади 0 05 см можно определить до 5 10 - 8 мкг катализатора. [17]
НВг является побочным продуктом бромирования углеводородов. Значительно меньший интерес представляет метод получения НВг, основанный на восстановлении бромидов тяжелых металлов водородом или углеводородом и приготовление водных растворов НВг перегонкой растворов бромидов щелочных металлов, обработанных серной кислотой. [18]
Чтобы установить начальное значение рН в проявляющей среде, вводят едкую щелочь. Основное ее назначение - нейтрализовать бромистоводородную кислоту, которая образуется при восстановлении бромида серебра. Буферность достигается при применении карбонатов - соды или поташа. [19]
Искусственно полученный AgBr в зависимости от метода и условий образования осадка белого или бледно-желтого цвета: первый образует более мелкие кристаллы и растворяется значительно легче, чем второй, обладающий большими размерами зерен. Восстановление бромида серебра совершается легче, нежели хлорида, а потому AgBr еще более светочувствителен и вследствие этого его применение в фотографии значительно шире, чем AgCl: он идет для приготовления светочувствительных пластинок, пленок, светочувствительных бумаг. Получают бромид серебра аналогично хлористому серебру. [20]
Бромистый калий входит в состав проявителя и оказывает влияние на избирательное действие последнего. Кроме того, ионы брома замедляют рост вуали при проявлении. В растворе проявителя они получаются в процессе восстановления бромида серебра и в результате диссоциации бромистого калия. [21]
Гексабромид вольфрама WBr6 получается действием сухих паров брома на предварительно нагретый металлический вольфрам в атмосфере азота; разлагается водой до промежуточных окислов вольфрама. Гексабромид - твердое черно-синее игольчатое вещество; сублимирует. Легко разлагаются на воздухе и гидроли-зуются водой. Бромиды WBrs и WBr2 получаются восстановлением высших бромидов водородом при 250 - 400; WBrs получается также бромированием вольфрама бромом в ( присутствии восстановителя. [22]