Cтраница 4
Ион-радикалы образуются при окислении или восстановлении органических соединений. [46]
Описана [7] возможная ситуация при восстановлении органических соединений в ГМФА. При низких плотностях тока идет прямое электрохимическое восстановление вещества. При повышении плотности тока вследствие кинетических или диффузионных ограничений скорость процесса замедляется, что приводит к возрастанию потенциала катода до потенциалов генерации электронов. Дальнейший процесс идет по двум механизмам - электрохимическому и химическому по реакции с сольватированными электронами. При высоких плотностях тока процесс в основном может идти по второму пути. Другой вариант - прямое восстановление органического соединения на катоде - не может идти вследствие невозможности переноса электрона к веществу из-за энергетических затруднений. В этом случае процесс протекает при высоких катодных потенциалах через химическое взаимодействие с сольватированными электронами. [47]
В рассмотренных выше процессах окисления и восстановления органических соединений, проводимых в присутствии катализаторов-переносчиков, достигается значительная экономия весьма ценных соединений хрома, марганца, титана, ванадия, иода и многих других веществ, которые при чисто химическом окислении или восстановлении идут в отход производства пли требуют регенерации. Кроме увеличения скорости, применение катализаторов-переносчиков позволяет тоньше регулировать степень окисления или восстановления органического соединения. [48]
Однако единая схема, в которой восстановление органического соединения является вторичной химической реакцией, не может удовлетворительно объяснить закономерности, наблюдаемые при восстановлении многих органических соединений на электродах из различных металлов. [49]
Первые наблюдения каталитических реакций гидрогенизации и восстановления органических соединений относятся еще к 60 - 70 - м годам прошлого века. [50]