Восстановление - четырехвалентный титан
Cтраница 1
Восстановление четырехвалентного титана с высоким выходом по току происходит на катоде из гладкой платины лишь при малых плотностях тока. При повышении плотности тока кривые потенциалов восстановления и выделения водорода пересекаются и начинается преимущественное выделение водорода. [1]
Для восстановления четырехвалентного титана 100 или 200 мл приготовленного раствора встряхивают с 200 - 300 мл жидкой амальгамы цинка ( о приготовлении см. на стр. Так обрабатывают весь раствор. [2]
Реакциям восстановления четырехвалентного титана в трехвалентный в системах, содержащих ( C5H5) 2TiCl2, предшествуют процессы комплексообразования между компонентами и алкилирова-ние соединений четырехвалентного титана. [3]
Метод основан на восстановлении четырехвалентного титана до трехвалентного в кислом растворе металлическим алюминием. Восстановленный титан титруют раствором хлорного железа или раствором железо-аммонийных квасцов в присутствии индикатора роданистого аммония. [4]
Метод основан на восстановлении четырехвалентного титана до трехвалентного и титровании последнего раствором соли трехвалентного железа в присутствии индикатора - роданида аммония. [5]
Объемные методы определения титана основаны на восстановлении четырехвалентного титана до трехвалентного с последующим окислением ( титрованием) последнего раствором окисной соли железа ( железоаммонийных квасцов) в присутствии роданида аммония или калия как индикатора. Присутствие в растворе V, Cr, Mo, W, U, Fe, Nb органических веществ и азотной кислоты мешает объемному определению титана и поэтому они должны быть предварительно удалены. [6]
Соли этого окисла ( например, хлорид TiCla) получаются при восстановлении четырехвалентного титана в кислом растворе цинком. [7]
 |
Титрование трехвалентного железа, двухвалентной меди ( платиновый электрод и четырехвалентного титана ( ртутный электрод. [8] |
При титровании появляются два ясно выраженных скачка потенциала, первый из них соответствует окончанию восстановления трехвалентного железа до двухвалентного, а второй - восстановлению четырехвалентного титана до трехвалентного. [9]
Объемным методом достаточно просто определять общее количество титана. Метод этот основан на восстановлении четырехвалентного титана в редукторе Джонса до трехвалентного с последующим титрованием его раствором железоаммонийных квасцов в присутствии роданида аммония как индикатора. Для предупреждения окисления Ti3 кислородом воздуха рекомендуется вводить в раствор небольшие количества насыщенного раствора сульфата аммония или ледяной уксусной кислоты. [10]
Если титрование выполнять медленно при соблюдении указанных в работе предосторожностей, то по окончании восстановления четырехвалентного титана до трехвалентного наблюдается небольшой, но, как утверждают авторы, вполне отчетливый скачок потенциала. Добавление к титруемому раствору небольших количеств раствора хлорида висмута несколько увеличивает отчетливость скачка потенциала. На результаты определения титана не влияет цирконий и алюминий. [11]
Хотя удовлетворительные скорости полимеризации достигаются и при относительно низком соотношении компонентов катализатора, в случае применения триэтилалюминия и четыреххлористого титана рекомендуют брать 8 - 12 молей алкила алюминия на моль соли металла. Для определения этого соотношения в общем случае предложено мнемоническое правило: на моль соли металла МХга следует брать от 2 и до Зп молей алкила алюминия [36, 37], в то время как для восстановления четырехвалентного титана до низших степеней окисления требуется не больше трех молей алкила алюминия. [12]
Хотя удовлетворительные скорости полимеризации достигаются и при относительно низком соотношении компонентов катализатора, в случае применения триэтилалюминия и четыреххлористого титана рекомендуют брать 8 - 12 молей алкила алюминия на моль соли металла. Для определения этого соотношения в общем случае предложено мнемоническое правило: на моль соли металла МХ следует брать от 2 и до Зп молей алкила алюминия [36, 37], в то время как для восстановления четырехвалентного титана до низших степеней окисления требуется не больше трех молей алкила алюминия. [13]
Детально изучено [41] взаимодействие четыреххлористого титана с бу-тиллитием и триизобутилалюминием. Триалкилалюминий восстанавливает четыреххлористый титан в активный катализатор, содержащий трехвалентный титан. Восстановление четырехвалентного титана до трехвалентного при применении триалкилалюминия протекает нацело. При применении алкиллития восстановление протекает неполностью, но если алкиллитий с четыреххлористым титаном смешивают в присутствии этилена, все же получаются активные латализаторы полимеризации этилена. При отсутствии этилена активные поли - - меризующие катализаторы можно получать с применением алкиллития только в тех случаях, когда условия процесса обеспечивают восстановление четырехвалентного титана в низшую валентность. [14]
При давлениях этилена менее 6 5 кН / м2 при гомофазной полимеризации восстановление катализатора ( С5Н5) 2Т С2Н5С1 - А1С2Н5С12 практически заканчивается за 10 мин ( рис. IV. Скорость восстановления титана в присутствии этилена возрастает примерно в 4 - 7 раз. Методами ЭПР и спектрофотометрии показано, что с повышением парциального давления этилена от 3 0 до 15 6 кН / м2 начальная скорость восстановления четырехвалентного титана увеличивается. При дальнейшем повышении давления этилена до 100 8 Н / м2 ттроцесс полимеризации делается гетерофазным, и замедляются восстановительные процессы. [15]
Страницы: 1 2