Cтраница 3
Образуются также и хлорид-ионы при восстановлении хлорида серебра. [31]
Для определения кальция в остатках от восстановления хлорида калия карбидом кальция ( карбидные остатки) и флюсах предлагается метод пламенной фотометрии. [32]
Сравнительно легкоплавкие металлы группы церия получают восстановлением хлоридов или фторидов, в то время как более тугоплавкие элементы иттриевои группы восстанавливают только из фторидов, т.к. при темп-ре плавления этих металлов ( 1400 - 1700) вследствие высокой летучести хлоридов РЗЭ получается низкий выход металла. После переплавки в вакууме п тиглях из тантала металлы, полученные восстановлением галогенидов, содержат лишь 0 01 - 0 02 % Са. [33]
Так, в станнане, полученном восстановлением хлорида олова боргидридом натрия в водной среде, обнаружены примеси воды, бензола, хлорметанов, кислорода, азота, фосфина, сероводорода, хлористого водорода, дистаннана. Возможными примесями в первой группе являются хлорид олова и боргидрид натрия, во второй группе силан, стибин и арсин, в третьей группе - олово, борная кислота, хлористый натрий. [34]
Однако для получения положительных результатов нельзя допустить восстановления хлорида до металла ( еще до сульфидирования), так как металл в большинстве случаев слабо реагирует с халькогеноводородом. Поэтому необходимо, чтобы халькогеноводород совершенно не содержал свободного водорода. Сероводород для этих целей следует получать разложением CaS разбавленной соляной кислотой, а селеноводород разложением селенида магния. [35]
Преимущество метода восстановления фтороцирконата калия перед методом восстановления хлорида циркония - простота получения исходной соли и легкость работы с ней, так как соль негигроскопична и устойчива на воздухе. [36]
В последние годы существенное внимание уделяется методу восстановления хлоридов тантала водородом. Пентахлориды ниобия и тантала очищают от железа восстановлением водородом при 300 С, после чего тантал отделяют предпочтительным восстановлением пентахлорида ниобия водородом при 500 С до трихлорида ниобия. Последний восстанавливают водородом при 00 - 1000 С до порошка металла. Процесс, осложняется склонностью высших хлоридов к гидролизу ( с разложением образующихся при этом оксихлоридов при нагревании на окислы и пентахлориды) и диспропорционированием низших хлоридов ниобия. [37]
Гадолиний и иттрий также не удается получить восстановлением хлоридов кальцием, так как при температуре, достаточной для расплавления получаемых металлов, хлорид кальция сильно вспенивается, что делает невозможным отделение металла от шлака. Проблема разрешается заменой хлоридов на фториды. Фториды менее гигроскопичны, а в результате восстановления образуется стабильный фторидный шлак, что обеспечивает полное разделение металла и шлака. Кроме того, применение танталовых тиглей - сильно снизило загрязнение металла материалом тигля. [38]
Промежуточное образование золота ( I) при восстановлении хлорида золота ( III) зафиксировано при потенциометри-ческом титровании его гидрохиноном, сульфатом железа ( II), хлористым титаном, хлористым оловом и хлористой медью. Щелочные растворы золота ( аураты) более устойчивы к восстановлению. Однако АиО2 - восстанавливается до металла перекисью водорода, водородом под давлением, окисью углерода при высокой температуре, спиртом при нагревании, Сг2О3 и другими восстановителями. [39]
Промежуточное образование золота ( I) при восстановлении хлорида золота ( III) зафиксировано при потенциометри-ческом титровании его гидрохиноном, сульфатом железа ( II), хлористым титаном, хлористым оловом и хлористой медью. Щелочные растворы золота ( аураты) более устойчивы к восстановлению. Однако АиО2 - восстанавливается до металла перекисью водорода, водородом под давлением, окисью углерода при высокой температуре, спиртом при нагревании, Сг203 и другими восстановителями. [40]
В 1941 г. Боммер и Гоман [2] провели восстановление хлорида скандия металлическим калием в стеклянной аппаратуре и получили смесь скандия и хлористого калия. [41]
![]() |
Давление пара над смесью СоС12 - А1 ( алюминий зонной очистки. [42] |
Все это говорит о том, что процесс восстановления хлоридов кобальта и никеля алюминием проходит сложно, и записанные выше уравнения реакций могут отразить только самые общие стороны процесса. В действительности алюминиевый порошок обязательно несет некоторое количество кислорода, что, несомненно, должно отразиться на кинетике процесса и его механизме. С другой стороны, будучи получен из расплавленного алюминия, этот порошок является носителем растворенных газов, в частности водорода. Выделение его из восстановителя в ходе процесса также может наложить отпечаток на ход процесса. Следует отметить, что при использовании металлической мелкой стружки в качестве восстановителя для СоС12, полученной из слитка алюминия зонной очистки, характер кривых давления пара несколько изменился ( рис. 7) за счет отсутствия начальных участков взаимодействия. [43]
В германе, станнане и стибине, полученных восстановлением хлоридов этих элементов боргидридом натрия, типичными примерами летучих примесей являются легкие углеводороды, малолетучих - вода, бензол и нелетучих - бор и некоторые металлы. [44]
Металлический лантан впервые был получен по методу Велера восстановлением хлорида лантана LaCl3 металлическим калием при нагревании. [45]