Cтраница 1
Анионные а-комплексы находят применение как исходные вещества в органическом синтезе [299, 308], Окисление изолированных о-комплексов, содержащих остаток нуклеофила в незамещенном положении, приводит к продуктам замещения атома водорода, что особенно ценно для реакций с С-нуклеофила-ми. [1]
Анионные а-комплексы, называемые также по именам первых исследователей комплексами Джексона - Мейзенгеймера [73,74], надежно охарактеризованы для случаев взаимодействия ароматических нитросоединений с различными нуклеофилами. [2]
Анионные а-комплексы находят применение как исходные вещества в органическом синтезе. Так, а-комплексы ( 86), полученные реакцией ароматических полинит-росоединений с галоформами [81], при окислении переходят в полинитробензотригалогениды ( 87), трудно доступные иным путем. [3]
Поэтому в общем случае анионные а-комплексы мало устойчивы. [4]
Наиболее часто реакции нуклеофильного ароматического замещения проходят по механизмам присоединения - отщепления через анионные а-комплексы или близкие к ним, но не стабильные переходные состояния. Кроме них существуют механизмы отщепления - присоединения, промежуточными продуктами которых могут являться арины или арильные катионы. [5]
Связывание нуклеофильного реагента, как и при электрофильном замещении, первоначально происходит на счет межмолекулярного взаимодействия, ведущего к образованию ковалентной связи в о-комплексе. Таким образом, SVAr-механизм формально подобен Аг-механизму электрофильного ароматического замещения, различие между ними заключается в том, что в SVAr-процессах субстрат является акцептором, а атакующая частица - донором пары электронов. Анионные а-комплексы часто называют комплексами Мейзенгеймера, который в 1902 г. выделил в индивидуальном виде комплекс ( VIII) 2 4 6-гринитрофенетола с метилат-ионом. [6]