Cтраница 1
Восстановление алкенов сводится к обогащению их молекул водородом, т.е. к присоединению атомов водорода по л-связи. [1]
Другие способы восстановления алкенов в алканы, исключая восстановление диимидами ( см. разд. Сродство к электрону простых олефинов столь мало, что не позволяет проводить восстановление растворами металлов, хотя сопряжение двойной связи с ароматическим кольцом повышает это сродство настолько, что становится возможным восстановление литием в жидком аммиаке. [2]
Удобным методом некаталитического восстановления алкенов является обработка гидразином. [3]
Типичным примером восстановления простого алкена на гетерогенном катализаторе является гидрирование циклододе-цена на оксиде платины. [4]
Рассмотрим в качестве примера схему восстановления алкенов и циклоалкенов. [5]
Алканы могут быть получены при восстановлении алкенов или алкинов водородом в присутствии катализаторов ( см. гл. [6]
Как вы можете установить, что при восстановлении алкенов дибораном в присутствии карбововой кислоты один атом водорода заимствуется от диборана, а другой - от кислоты. [7]
Так, в работе [59], посвященной анализу реакций восстановления алкенов ди-имидом, показано, что деформации валентных углов и торсионные взаимодействия играют определяющую роль в изменении реакционной способности. [8]
Следующий путь синтеза органоборатов, который еще мало исследован, - это восстановление алкена триалкилгидроборатом. [9]
Однако этого можно избежать при мятких условиях реакции Например аллнловый спирт нрн комнатной температуре ие реагн рует с 1 iAlH, а при 100 дает небольшое количество пронанола-1 [17] При высоких температурах возможно даже восстановление алкенов 1, не имеющих никаких активирующих групп. [10]
Наиболее общий процесс восстановления алкенов, алшшов, ароматических соединений и их производных - это каталитическое гидрирование, с которым мы уже часто встречались в предыдущих главах ( стр. Гидриды металлов, как правило, не затрагивают олефиновую связь в обычных условиях. В некоторых случаях ос, р - ненасыщенные связи восстанавливаются в результате побочной реакции при восстановлении литийалюминийгидридом других функциональных групп. Найдено также, что гидрид алюминия гладко присоединяется к конечным двойным связям алкенов при кипячении в бензоле. [11]
Наиболее общий процесс восстановления алкенов, алкинов, ароматических соединений и их производных - это каталитическое гидрирование, с которым мы уже часто встречались в предыдущих главах ( стр. Гидриды металлов, как правило, не затрагивают олефиновую связь в обычных условиях. В некоторых случаях а р-ненасыщев: ные связи восстанавливаются в результате побочной реакции при восстановлении литийалюминийгидридом других функциональных групп. Найдено также, что гидрид алюминия гладко присоединяется к конечным двойным связям алкенов при кипячении в бензоле. [12]
Окисление алкенов по связи С С может протекать очень легко под действием различных реагентов. Этого вполне следовало ожидать точно в такой же мере, в какой не удивительна трудность некаталитического восстановления алкенов. Некаталитическое восстановление обычно протекает либо как нуклеофильная атака гидрид-иона ( ср. В), а реакции этого типа с трудом осуществимы для алкенов, либо за счет образования дианиона, причем отрицательные заряды в этом случае оказываются на соседних атомах углерода ( см. гл. В то же время окисление, являющееся по сути электрофильной реакцией, может легко протекать по легкодоступным и относительно подвижным я - электронам связи С С. [13]
Окисление алкенов по связи С С может протекать очень легко под действием различных реагентов. Этого вполне следовало ожидать точно в такой же мере, в какой не удивительна трудность некаталитического восстановления алкенов. Некаталитическое вЬсстановление обычно протекает либо как нуклеофильная атака гидрид-иона ( ср. В), а реакции этого типа с трудом осуществимы для алкенов, либо за счет образования дианиона, причем отрицательные заряды в этом случае оказываются на соседних атомах углерода ( см. гл. В то же время окисление, являющееся по сути электрофильной реакцией, может легко протекать по легкодоступным и относительно подвижным я-электронам связи С С. [14]
На протекание реакции существенное влияние оказывает способ приготовления катализатора. По этому методу получают катализатор, пригодный для гидрирования различных алкинов до алкенов. Из-за легкости восстановления тройной связи контролируемое восстановление до алкена часто проводят при пониженной температуре или прибавляют не более 1 моль водорода. Следовательно, хорошая селективность может быть достигнута путем контролируемого поглощения водорода. Например, гексин-3 восстанавливается в гексен-3, З - диметиламинопропин-1 - в З - диметиламинопропен-1 и З - гидрокси - З - метилпентин-1 - в З - гидрокси - З - метилпентен-1; выходы 800 / о. Катализатор легко приготавливается и может храниться в течение длительного времени без изменения восстановительных свойств. Его используют для восстановления алкенов и карбонильных соединений при обычных условиях. [15]