Cтраница 1
Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сохранением С-С - связи происходит преимущественно на оксидных катализаторах, обладающих способностью к селективному восстановлению кислородсодержащих соединений. [1]
Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сохранением двойной связи происходит преимущественно на окисных катализаторах, обладающих способностью к селективному восстановлению кислородсодержащих соединений. [2]
Восстановление ненасыщенных альдегидов в спирты с сохранением СС-связи проводят на оксидных катализаторах в мягких условиях. [3]
Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сохранением СС-связи происходит преимущественно на оксидных катализаторах, обладающих способностью к селективному восстановлению кислородсодержащих соединений. [4]
Восстановление ненасыщенных альдегидов и кетонов в спирты с сохранением двойной связи происходит преимущественно на окисных катализаторах, обладающих способностью к селективному восстановлению кислородсодержащих соединений. [5]
Для восстановления ненасыщенных альдегидов в насыщенные только в последнее время найдены удовлетворительные методы. Если положение двойной связи делает ее доступной действию натрия и спирта ( см. выше стр. [6]
Для восстановления ненасыщенных альдегидов особенно подходит метод каталитического гидрирования в присутствии платиновых, металлов. [7]
При восстановлении ненасыщенных альдегидов эти восстановители не затрагивают двойной углерод-углеродной связи. Алюмогидрид лития чувствителен к действию влаги, кислот. Применяется в виде раствора в абсолютном эфире, тетрагидрофуране или пиридине. [8]
Катализаторы ( 26) и ( 21) непригодны для восстановления ненасыщенных альдегидов, причем комплекс ( 21) неэффективен из-за образования неактивного комплекса ( 27) в результате декарбонилирования альдегида. Аналогичные явления наблюдаются и при восстановлении первичных аллиловых спиртов. Декарбонилирование может найти применение в органическом синтезе [62] [ схемы (7.50) - (7.52) ] ( см. также разд. [9]
Этот Способ мягкого и специфичного восстановления карбонильных соединений получил наименование восста новления по Меервейну-Пондорфу [4] и в последующие годы был успешно применен в ряде случаев, в частности, для восстановления ненасыщенных альдегидов и кетоиов. В дальнейшем была изучена Ь ] общая применимость и ценность этого способа для ВОССТЕШОВ кния самых различных альдегидов и кетонов и исследована область применения этой реакции. [10]
Эффективными восстановителями карбонильных групп являются литийалюминийгидрид и боргидрид натрия. При восстановлении ненасыщенных альдегидов эти восстановители не затрагивают двойной углерод-углеродной связи. [11]
Нейтральный рутениевый комплекс ( 50) активен при гидрировании алифатических и ароматических альдегидов при 160 - 200 С и 15 атм Н2 [97]; при этом получаются спирты с высоким выходом. Было установлено, что восстановление ненасыщенных альдегидов протекает неселективно и приводит к смесям насыщенных и ненасыщенных спиртов и насыщенных альдегидов. [12]
Карбонильная группа гидрируется труднее, чем этиленовые и ацетиленовые связи Обычными продуктами реакции являются первичные или вторичные спирты Для получения спиртов пригодны почти все рассмотренные выше катачизаторы Платина, однако, до-вочьно быстро теряет активность и требует реактивации, которую осуществляют обработкой кислородом. Действие никелевых катвлизаторов в данном случае активируется щелочами. Ачьдегиды восстанавливаются легче кетонов Используя никель Рснея, дезактивированный йодидом качия, удается провести избирательное восстановление альдегидов в присутствии ке-тоиов [167] Представляет интерес восстановление ненасыщенных альдегидов или кетонов; при этом чаще всего образуются насыщенные спирты Частичное восстановление насыщенных карбонильных соединений или ненасыщенных спиртов достигается в присутствии соответствующих катализаторов. [13]