Дистилляция - фторид
Cтраница 1
Дистилляция фторидов особенно интересна в связи с особыми физическими свойствами UF6 и той ролью, которую он играет при разделении изотопов. [1]
Метод дистилляции фторидов может найти некоторое применение для извлечения U233 из облученного тория. Однако тетра-фторид тория не растворим в BrF3, а другие способы его растворения еще неразработаны. Тот факт, что тетрафторид тория нелетуч, заставляет сомневаться в полезности этого способа для извлечения U233 и тория. [2]
 |
Верхняя часть прибора для отделения фторидов перегонкой с паром. [3] |
Перед дистилляцией фторида из анализируемого образца весь прибор промывают в условиях проведения дистилляции. [4]
Так как при дистилляции фторидов плутоний не отделяется от продуктов деления, то этот метод более применим для перера - ботки высокообогащенного топлива, в котором образуются столь малые количества плутония, что извлечение их является невыгодным. [5]
 |
Безводные методы переработки облученного топлива. [6] |
Возможность очистки топлива дистилляцией фторидов основана на различии в летучестях гексафторида урана UFa и фторидов продуктов деления. За редким исключением, фториды продуктов деления менее летучи, чем UFo. [7]
В связи с процессами дистилляции фторидов мы рассмотрим те вопросы химии фторидов, которые связаны с физическими свойствами, в частности с летучестью, условиями образования и устойчивости безводных фторидов. [8]
Первой операцией в этом методе является дистилляция фторида в виде гексафторкремневой кислоты, необходимая в связи с многочисленными помехами, происходящими в ином случае при титровании. [9]
О составе продуктов, в виде которых происходит дистилляция фторидов, существуют различные мнения. Долгое время считалось, что фторид отгоняется в виде кремнефтористоводородной кислоты и тетрафторида кремния. Летучесть тетрафторида кремния не вызывает сомнений, а чистая H2SiF6 полностью улетучивается уже при 40 С. При этом соотношение между HF и Sip4 меняется в зависимости от концентрации компонентов. По данным физико-химического анализа системы, состоящей из фторида, кремневой кислоты и минеральной кислоты [13], и исследования полученного дистиллята [14], кремнефтористоводородная кислота и тетрафторид кремния полностью гидролизуются, а образующаяся фтористоводородная кислота отгоняется. [10]
Хьюмен и Кац [40] опубликовали основанную на экспериментальных данных схему очистки облученного урана с помощью дистилляции фторидов. Она воспроизведена на ряс. Начальная скорость растворения урановых стержней в трехфтористом; броме оказалась малой, о процесс оказался автокаталитическим-и по мере образования гаксафторида урана протекает быстрее, В том случае, если выделяющийся при реакции бром все время-удаляется либо в результате реакции с фтором, либо благодаря непрерывному удалению более летучих компонентов, количество плутония, переходящего в гексафторид, чрезвычайно мало. [11]
 |
Схема выделения Z35U, 239Pu, 233U. [12] |
К водным процессам относятся осаждение, ионный обмен, экстракция органическими растворителями; безводные процессы - это дробная дистилляция фторидов, экстракция жидкими металлами, экстракция расплавленными солями, вакуумная возгонка, окислительное шлакование и электрорафинирование. Следует отметить, что водные процессы, особенно экстракция органическими растворителями, широко описаны в литературе и, по-видимому, являются наиболее распространенными способами переработки облученного топлива. [13]
Эти процессы делятся на две основные категории. К первой категории относится дистилляция фторидов при относительно низкой, около 100 С, температуре. Ко второй относятся пирометаллургические процессы при температурах, близких или превышающих температуру плавления топлива ( более 1130 С) в случае тепловыделяющих элементов из металлического урана. При всех описываемых здесь сухих процессах требуется предварительное механическое или химическое удаление оболочек тепловыделяющих элементов энергетических реакторов. [14]
Для полного выделения фторида из растворов, содержащих алюминий или кремневую кислоту, которые образуют желатинообразные осадки при добавлении кислоты к раствору, необходимо брать либо большие объемы раствора, либо проводить дистилляцию при более высокой температуре. В этом методе алюминий связывается фосфорной кислотой и, таким образом, не замедляет дистилляции фторида. Некоторая часть фосфата ( около 40 - 60 мкг) также дистиллируется или переносится брызгами, однако такое количество фосфата не мешает в большинстве случаев фотометрическому определению фторида. Если анализируемое вещество содержит много кремневой кислоты, то послеозэления производят сплавление с гидроокисью натрия и после этого дистилляцию. Это сплавление, рекомендованное Реммертом [23], а также Роули [26], необходимо для освобождения фторида, прореагировавшего с кремневой кислотой. [15]
Страницы: 1 2