Cтраница 2
Подобное селективное восстановление не может быть осуществлено каким-либо иным методом. [16]
Селективное восстановление аддукта ( 235) привело к трикетону ( 236), Переход от последнего к природным стероидам требует эпимеризации по С14, удаления 15-кетогруппы и Л9 ( 11-связи, введения ангулярной метильной группы и превращения шестичленного кольца D в нятичленное. [17]
Селективное восстановление 2-ен - 1 4-дионов и 2-ен - 1-онов. [18]
Селективное восстановление двойной связи при наличии альдегидной группы обычно не удается осуществить непосредственно. Однако в отдельных случаях, когда двойная связь сопряжена с карбонильной группой, она может быть восстановлена по уравнению ( 10) в условиях, при которых осуществляют оксосинтез ( см. стр. [19]
Селективное восстановление ацетиленовых связей в присутствии этиленовых рассмотрено на стр. [20]
Селективное восстановление тройной связи в сопряженных енинах применяется также в синтезе витамина А. [21]
Селективное восстановление ацетиленовых соединений в этиленовые имеет препаративное значение. [22]
Селективное восстановление атомов галогенов, отличных от фтора, позволяет получать труднодоступные иным путем неполностью фторированные соединения. [23]
Селективное восстановление тройных связей в присутствии других функциональных групп обычно не вызывает трудностей, поскольку тройные связи гидрируются значительно легче других групп. Для селективного восстановления таких соединений можно использовать любой из описанных выше гетерогенных катализаторов. [24]
Селективное восстановление полииновых соединений обычно не вызывает трудностей, так как ненасыщенные группы обладают различной реакционной способностью. Легкость восстановления уменьшается в ряду: концевая тройная связь внутренняя тройная связь концевая двойная связь внутренняя двойная связь. [25]
Селективное восстановление карбонильной группы достигается при гидрировании стероидов с использованием переноса водорода от растворителя ( спирт) в присутствии иридиевых катализаторов. Эта реакция весьма чувствительна к стерическому окружению карбонильной группы ( см. разд. [26]
Селективное восстановление экзоциклической двойной связи может быть также осуществлено литием в диэтиламине; иллюстрацией может служить синтез а-амирина из глицирретовой кислоты, которая является производным ( 3-амирина известной конфигурации. [27]
Селективное восстановление экзоциклической двойной связи может быть также осуществлено литием в диэтиламине; иллюстрацией может служить синтез а-амирина из глицирретовой кислоты, которая является производным р-амирина известной конфигурации. [28]
Селективное восстановление ненасыщенных карбонильных соединений, в особенности сопряженных систем, изучено достаточно широко. Обычно в первую очередь восстанавливается двойная связь с высокой степенью селективности ( см. разд. Для получения насыщенных альдегидов часто применяют палладиевые катализаторы, так как они проявляют высокую активность при восстановлении двойной связи и гораздо менее активны при восстановлении карбонильной группы. [29]
Такое селективное восстановление называется парциальным. [30]