Cтраница 1
Электронное восстановление осуществляют в системе: щелочной металл - переносчик электронов - уголь. [1]
Реакция электронного восстановления 1 2-дикитроалкенов и 1 4-тродаенов является обратным процессом реамши окисления данов соответствующих динитроалканов и данитроалкенов. [2]
После электронного восстановления активного центра возникают кинетически стабилизированное неравновесное состояние. Атом металла в активном центре восстановлен, но его непосредственное окружение изменено настолько, насколько это позволяет замороженная в матрице и поэтому не изменившаяся глобула. Непосредственное окружение активного центра претерпевает колебательную релаксацию, но пространственная структура глобулы остается той же, какой она была в равновесном окисленном белке. Однако новое состояние активного центра и его ближайшего окружения должно в условиях равновесия соответствовать конформации всей белковой глобулы. Напряжение между измененным активным центром и остальными частями макромолекулы приводит к изменению спектральных и магнитных характеристик активного центра. Так возникает конформационно неравновесное состояние белка: ион металла восстановлен, но структура большей части глобулы соответствует окисленному состоянию иона металла. Методы получения, фиксирования и исследования конформационно неравновесных состояний могут с успехом использоваться не только для отдельных белков, но и для внутриклеточных органелл, клеток и целых тканей. [3]
В случае электронного восстановления электрохимическая характеристика должна отражать способность вещества принимать на себя электроны и определять потенциал, при котором становится возможным переход первого электрона на молекулу органического вещества. Наиболее объективной характеристикой в данном случае является термодинамически обратимый окислительно-восстановительный потенциал данной реакции. Потенциал, фактически необходимый для восстановления данного вещества, кроме обратимого, включает некоторое перенапряжение, которое зависит от материала электрода и кинетики электрохимической реакции. Характерным признаком протекания электрохимической реакции по электронному механизму является наличие предельного тока на поляризационной кривой, появляющемуся из-за диффузионных ограничений по восстанавливающемуся веществу. [4]
Реакция записана как одно электронное восстановление, так как вторая молекула АН2 необходима лишь для завершения процесса восстановления. [5]
Дихлордифенилсилан дает дифенилсилан за счет двух электронного восстановления. Подобным образом из дихлорди-фенилгермана образуется дифенилгерман. [6]
Мы видим, что невозможно рассматривать n - электронное восстановление как реакцию n - го порядка по электронам, так как обратная реакция - n - электронное окисление - затрудняется при увеличении тенденции электронов переходить от электрода к молекуле деполяризатора. Этот эффект учитывается введением коэффициента переноса а, поэтому восстановление можно считать реакцией ап-го порядка по электронам. [7]
Рассмотрим последовательность во времени таких структурных изменений, используя в качестве примера быстрое электронное восстановление ферригемоглобина. [8]
Далее процесс осуществляется путем переноса с нафталинида натрия на более электронно-акцепторные ароматические системы угля, поэтому механизм электронного восстановления состоит в протекании реакций одноэлектронного переноса на ароматические системы. [9]
Высокую растворимость органических веществ углей в пиридине, диметилацетамиде ( ДМАА) С.Н.Баранов объясняет тем, что эти и другие полярные растворители разрывают донорно-акцепторные и водородные связи в угле, т.е. происходит сольватация растворителя на акцепторной части угля. Электронное восстановление акцепторных фрагментов приводит к разрыву указанных типов химических связей в угле, и в связи с этим повышает его растворимость. Многие химики называют этот процесс восстановительной деполимеризацией, хотя он связан лишь с распадом надмолекулярных ассоциатов, а также некоторой части крупных макромолекул, особенно углей низкой стадии зрелости, на более мелкие структурные блоки, которые принято называть структурными единицами. [10]
Метод восстановительного алкилирования широко используется для изучения структуры органической массы угля. Так, например, в Институте физико-органической химии и углехимии АН УССР удалось получить данные об уровне электронного восстановления каменных углей Донбасса различной степени метаморфизма и доказать образование в условиях этого процесса радикальных продуктов. Авторы [86-88] показали, что молекулярно-массовые экстракты алкилированных углей в основном состоят из компонентов с молекулярной массой 400 - 4000, причем эти продукты склонны к ассоциации с образованием парамагнитных центров. Следует отметить, что при восстановительном алкилировании в углях снижается содержание серы, что позволяет получать химически модифицированные формы углей. [11]