Cтраница 1
Обратимое восстановление в отличие от гидрирования включает присоединение электронов к внутреннему кольцу или центральному атому металла или к обоим этим центрам. Лучший способ изображения продуктов таких процессов восстановления, особенно в отношении локализации заряда на атомах азота, до некоторой степени проблематичен. Однако ясно, что возможны и другие резонансные структуры или различно заряженные частицы. Возможно также изменение окислительного состояния кобальта. [1]
Обратимое восстановление весьма характерно для соединений с хиноидной структурой. Так, изучая с помощью переменноточной осциллографической полярографии и других разновидностей полярографического метода обратимость восстановления некоторых азокрасителей, Горн [208] нашел, что аминоазосоединения, для которых возможно образование хиноидной структуры, восстанавливаются обратимо в щелочных растворах, в то время как оксиазо-соединения, для которых невозможно образование хиноидной структуры, в щелочных растворах восстанавливаются необратимо. [2]
Обратимое восстановление первоначальной интенсивности флуоресценции после удаления кислорода указывает на то, что, если химическое присоединение молекулы 02 к возбужденной молекуле А и имеет место, оно должно быть весьма нестойким. Это обстоятельство убедительно доказывается в случае адсорба-тов с фиксированными флуоресцирующими молекулами тем, что они немедленно принимают первоначальную интенсивность флуоресценции при откачке кислорода. [3]
Для обратимого восстановления комплекса имеются уравнения Гейров-ского - Ильковича, Штакельберга - Фрейгольда и Лингейна. [4]
При обратимом восстановлении высота волны, на НИП с анодной разверткой также должна зависеть от тока, который протекал через ячейку перед наложением импульса. [5]
Изучая полярографически обратимое восстановление комплекса до металла, следует иметь в виду, что катион, связанный с комплексом, может выделяться на ртутном электроде в виде металла или переходить из более высокой валентности к более низкой. Рассматривая комплексные катионы, восстановленная форма которых ( металл) образует амальгаму, считают, что электродная реакция является обратимой, а равновесие между катионом Меп, лигандом X - и комплексным катионом МеХ тР - л - устанавливается достаточно быстро. [6]
Именно этот процесс обратимого восстановления лежит в основе биологического и промышленного использования хинонов. Нерастворимый хиноновый краситель, обычно производное антрахинона, восстанавливают дитионитом натрия в присутствии основания в дигидропроизводное, которое растворяется в щелочном растворе в виде динатриевой соли. [7]
Его характерной особенностью является легкое обратимое восстановление в восстановленную форму 2; с этим превращением связана способность легко передавать водород. [8]
ЛАКТАТДЕГИДРОГЕНАЗА, фермент, катализирующий обратимое восстановление пировино-градной к-ты до молочной к-ты в процессе гликолиза. Свойственна самкам млекопитающих животных и женщинам. [9]
Хиллер [27] теоретически рассмотрели процессы обратимого восстановления комплексов и показали, как можно различить между собой два случая: когда продукт обратимого восстановления комплекса металла с органическими лигандами образует ионные пары с катионом индифферентного электролита и когда этот продукт под действием тех же катионов фона может диссоциировать ( претерпевать координационную релаксацию) вследствие значительно меньшей прочности связи между ионом металла и лигандом у продукта, чем у исходного комплекса. Показано [27], что в случае образования ионных пар на величину Ei / 2 волны не влияет ни концентрация исходного комплекса, ни добавление в раствор возможного побочного продукта, могущего образоваться при взаимодействии катиона фона с отщепляющимся лигандом исходного комплекса. Если же имеет место последующая координационная релаксация, то с ростом концентрации исходного комплекса Е / г волны становится отрицательнее. Такое же влияние на Ei / 2 оказывает и введение в раствор комплекса, состоящего из катиона фона и рассматриваемого лиганда; при этом в избытке последнего Е / г волны перестают зависеть от концентрации исходного комплекса. [10]
Основные положения, относящиеся к обратимому восстановлению на катоде или к окислению на неизменяющемся аноде, были уже приведены в гл. Если потенциал катода поддерживается при несколько более отрицательном значении или потенциал анода - при более положительном, нежели обратимый потенциал системы, то будет иметь место восстановление или соответственно окисление. По мере возрастания плотности тока будет иметь место некоторая поляризация, вызванная изменениями в концентрации вещества у поверхности электрода, и будет, наконец, достигнута предельная для данного конкретного процесса плотность тока. [11]
Так как потенциал полуволны при обратимом восстановлении находится в простом отношении к нормальному потенциалу металла, можно предполагать что влияние растворителей на потенциалы полуволн - будет иметь тот же характер, что и на нормальные потенциалы металлов ( см. гл. [12]
Так как потенциал полуволны при обратимом восстановлении находится в простом отношении к нормальному потенциалу металла, можно предполагать, что влияние растворителей на потенциалы полуволн будет иметь тот же характер, что и на нормальные потенциалы металлов ( см. гл. [13]
Вольтамперограмма 10 - e M раствора Си на фоне 1 M H2SO4 в присутствии кислорода. [14] |
Поскольку пики необратимого восстановления шире пиков обратимого восстановления, то при прочих равных условиях пики необратимого восстановления сопутствующих ЭАВ в большей степени накладываются на пики определяемых ЭАВ. Однако отсюда не следует, что при наложении пиков необратимого восстановления уве - - личивается и погрешность анализа. [15]