Полярографическое восстановление

Cтраница 2

Одноэлектронное полярографическое восстановление пири-лиевого катиона приводит к образованию радикалов, которые ( разд. [16]

Изучено полярографическое восстановление этих ионов в водном растворе в присутствии различных анионов [1]; хотя обнаруженные при этом стадии восстановления в какой-то мере определяются значениями стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, природа промежуточно образующихся частиц все еще неясна. В конечном счете восстановление приводит к образованию гидридов ( стр. [17]

Изучено полярографическое восстановление MoVI в среде НС. [18]

Изучено полярографическое восстановление 2-пиримидона на ртути в водных буферных растворах. В результате восстановления образуется димер. [19]

Механизм полярографического восстановления перекисей изучен мало. Как правило, авторы многих работ приводят уравнения реакций, определяющихся двухэлектродным процессом, в результате которых образуются различные продукты в зависимости от характера взятой перекиси. [20]

При полярографическом восстановлении некоторых слабых органических кислот при небольших рН наблюдается лишь волна восстановления недиссоциированных молекул этих кислот. При увеличении рН высота этой волны уменьшается, а при более отрицательных потенциалах появляется волна восстановления анионов кислот. Высота первой волны ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича для концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Ток этой волны практически не зависит от высоты ртутного столба, что указывает на его кинетическую природу. Последнее подтверждается также высокой энергией активации процесса, соответствующего первой волне. Эти факты говорят о том, что ток первой волны лимитируется скоростью гомогенной химической реакции протонизации: А - Н - - НА. [21]

При полярографическом восстановлении котарнина [68, 69], дигидрокотарнина, N-бензоилкотарнина и этоксикотарнина в кислых растворах образуется одна двухэлектронная водна, что объясняется, восстановлением двойной связи между С и N аммонийной формы котарнина. В щелочной среде образуется 2 полярографических волны, что объясняется существованием двух полярографически активных форм: аммонийного основания и альдегидной формы. Полярографически неактивна карбонильная форма котарнина, но во всех случаях наряду с ней наблюдается альдегидная форма. [23]

Реконструкция спектра ЭПР анион-радикала N-фениламида а-феназинкарбоновой кислоты. [24]

При полярографическом восстановлении феназина и его производных [1 ] была найдена линейная корреляция между потенциалами восстановления Z. Этот результат не противоречит тому, что заместители в боковом кольце феназина оказывают лишь сравнительно небольшое влияние на спектры ЭПР соответствующих анион-радикалов. Следует учесть, что потенциалы восстановления определяются расположением уровней энергии молекулы, которое существенно зависит от положения и электронной структуры заместителя, в то время как спектр ЭПР определяется волновой функцией неспаренного электрона, которая для наших молекул мало изменяется при введении ваместителя в боковое кольцо феназина. [25]

При полярографическом восстановлении октагидроакридина в сернокислом, спирто-водном буферных растворах и в ДМФА [76] предельный ток не пропорционален концентрации октагидроакридина, EI / Z сдвигается в сторону более отрицательных значений при увеличении концентрации этанола и уменьшении кислотности. В ДМФА октагидроакридин не восстанавливается. Предполагается, что имеет место электронно-радикальный механизм восстановления с предшествующей протонизацией. [26]

При полярографическом восстановлении ряда эфиров акриловой и метакриловой кислот в диметилформамиде их константы предельного тока равны примерно 2 мка-мгг - свк - 1 - л - 11ммоль, a f в протогенном растворителе ( метаноле) - примерно 4 мка-мг - / Х ХсекгХ / г - / дшоль. Добавка к диметилформамиду протогенных соединений приводит к увеличению / ( пред до значений, равных примерно четырем. [27]

Было исследовано полярографическое восстановление азо-222 и гидразосоединений 223, но методик для проведения количественных анализов не было предложено. [28]

Рассмотрены особенности полярографического восстановления и строения азометиновых соединений. Приведены данные по полярографическому поведению альд-и кетимипов, амидинов, оксимов, изооксимов, гпдроксамовых кислот, амидоокск-мов, азинов, гидразонов, семи - и тиосемикарбазонов, солей тетразолия и формазс-нов. [29]

В условиях полярографического восстановления бензольное кольцо и изолированная двойная связь не подвергаются дальнейшему восстановлению, и 1 4-дигидронафталин не дает дополнительную волну восстановления на полярограмме нафталина. Однако 1 2-дигидронафталин все еще содержит способную восстанавливаться систему, соответствующую структуре молекулы стирола. Потенциал восстановления этой молекулы примерно тот же, что и для нафталина. Поэтому, если образуется 1 2-дигидронафталин, можно предположить, что его восстановление накладывается на первую волну восстановления нафталина, которая в этом случае должна иметь высоту, отвечающую более чем двум электронам; экспериментально мы наблюдали высоту волны, соответствующую 2 5 - 3 электронам. Очевидно, имеют место оба 1 2 - и 1 4-присоединения с небольшим превалированием последнего. [30]

Страницы: 1 2 3 4