Cтраница 4
Кроме того, следует также указать, что нитрогруппы, находящиеся в органическом соединении, могут обладать различной реакционной способностью. Поэтому иногда удается производить их ступенчатое восстановление. При 90 и 3 am полное восстановление оканчивается через 45 мин. [46]
Следует также указать-что нитрогруппы в полинитросоединениях могут обладать различной реакционной способностью. Поэтому иногда удается проводить их ступенчатое восстановление. [47]
Чувствительность белков нитрогеназы к 02 определяется прежде всего чувствительностью их металлоцентров, которые участвуют как в связывании субстрата, так и в переносе электронов. Поскольку при этом может происходить и ступенчатое восстановление 02 по одноэлектронному механизму, в качестве продуктов такого восстановления возникают супероксидные ионы, перекись водорода и синглетный кислород, вносящие свой вклад в окислительное повреждение нитрогеназы. [48]
Здесь каждому процессу, по Либрейху, свойственна своя скорость. В растворе чистой хромовой кислоты равенство скоростей процессов ступенчатого восстановления возникает лишь при определенных условиях электролиза, тогда как в растворе, содержащем, кроме хромовой кислоты, также Сг Оэ и СгО, равенство скоростей этих процессов достигается в самом начале электролиза, и потому осаждение хрома на катоде не претерпевает затруднений. [49]
В 1898 г. появилась статья Габера 12 ] о ступенчатом восстановлении нитробензола, где он показал, что, изменяя катодный потенциал, можно получить азоксибензол или гидразобензол. [50]
Сложность процессов, протекающих на электродах при электролитическом осаждении хрома, не позволяет считать этот вопрос полностью изученным. Процессы, протекающие на катоде, в основном состоят в ступенчатом восстановлении хромовой кислоты и сопровождаются выделением металлического хрома и водорода на катоде и кислорода на аноде. [51]
Теория выделения хрома из растворов хромовой кислоты неоднократно являлась предметом обсуждений и жарких споров на страницах печати. Либрейх ( 1921 г.) считал, что на катоде происходит ступенчатое восстановление ( см. рис. 180а) вплоть до двухвалентных ионов хрома, разряд которых и дает выделение металла. [52]
В зависимости от природы растворителя, фона и концентрация восстанавливающихся частиц происходит ступенчатое восстановление или восстановление непосредственно до металла. Как и в случае титана, нередки обрывы цепи восстановления. Часто хорошо выраженные волны на полярограммах растворов тетрахлоридов циркония и гафния относятся к восстановлению водорода из сольватного окружения ионов этих металлов. Как правило, электродные процессы носят диффузионный характер и, за небольшим исключением, например обратимые ступени Zr ( IV) - - Zr ( III) и Hf ( IV) - vHf ( III) в ДМСО [1101] необратимы. Ступенчатость восстановления Me ( V) - Me ( III) - - Me ( II) - - Me ( 0) более характерна для циркония. Кинетика катодного восстановления этих металлов не изучена. [53]
В зависимости от природы растворителя, фона и концентрация восстанавливающихся частиц происходит ступенчатое восстановление или восстановление непосредственно до металла. Как и в случае титана, нередки обрывы цепи восстановления. Часто хорошо выраженные волны на полярограммах растворов тетрахлоридов циркония и гафния относятся к восстановлению водорода из сольватного окружения ионов этих металлов. Как правило, электродные процессы носят диффузионный характер и, за небольшим исключением, например обратимые ступени Zr ( IV) - - Zr ( III) и Hf ( lV) - - Hf ( III) в ДМСО [1101] необратимы. Ступенчатость восстановления Me ( V) - Me ( III) - - Me ( II) - - Me ( 0) более характерна для циркония. Кинетика катодного восстановления этих металлов не изучена. [54]