Cтраница 1
Водорастворимые инициаторы обладают высокой эффективностью инициирования в эмульсионных процессах. [1]
Схема процесса производства эмульсионного поливинилхлорида. [2] |
Выбор водорастворимого инициатора зависит от условий полимеризации и заданных свойств полимера. Наиболее часто применяют персульфаты калия и аммония. [3]
К водорастворимым инициаторам относятся перекись водорода, персульфаты, пербораты, некоторые гидроперекиси и окислительно-восстановительные инициирующие системы. Наиболее широкое применение находят персульфаты. [4]
С водорастворимыми инициаторами скорость полимеризации хлористого винила значительно выше, чем с перекисью бензоила. При омылении продукта распада этого инициатора образуются растворимые в воде вещества, легко удаляемые из полимера простой промывкой. Это главное достоинство инициатора, так как чем чище полимер, тем лучше его диэлектрические свойства. [5]
Если применяется водорастворимый инициатор, например персульфат калия совместно с каким-нибудь водорастворимым восстановителем, то первичные радикалы проникают в мицеллы и вызывают полимеризацию мономера. Диффузия мономера из капель возмещает убыль мономера в результате полимеризации. Коллоидная устойчивость полимерно-мономерных частиц обеспечивается адсорбцией на их поверхности молекул мыла. На этой стадии процесса полимеризация протекает как внутри мицелл, так и в полимерно-мономерных частицах. При достижении определенного числа полимерно-мономерных частиц все мыло из мицеллярной формы переходит в адсорбционные слои полимерно-моно-мерных частиц. [6]
Если применяется водорастворимый инициатор, например персульфат калия совместно с каким-нибудь водорастворимым восстановителем, то первичные радикалы проникают в мицеллы и вызывают полимеризацию мономера. Диффузия мономера из капель возмещает убыль мономера в результате полимеризации. Коллоидная устойчивость полимерно-мономерных частиц обеспечивается адсорбцией на их поверхности молекул мыла. На этой стадии процесса полимеризация протекает как внутри мицелл, так и в полимерно-мономерных частицах. [7]
В случае водорастворимого инициатора процесс начинается в водной фазе. [8]
В присутствии водорастворимого инициатора реакция полимеризации начинается в водной фазе в результате взаимодействия радикалов инициатора с молекулами мономера, находящимися в воде и в мицеллах эмульгатора. Если мономер мало растворим в воде, то большинство молекул каучука образуется внутри мицелл. По мере протекания полимеризации в мицеллы диффундируют новые молекулы мономера. Мицеллы увеличиваются и в конце концов превращаются в частицы синтетического латекса. [9]
Образующиеся в случае водорастворимого инициатора в водном растворе радикалы, присоединяя мономер и увеличиваясь до определенной степени полимеризации, выпадают из него, агрегируясь в первичные частицы. Эти частицы ( микроглобулы) стабилизируются вследствие наличия на их поверхности полярных групп мономера или ионизированных остатков инициатора - персульфата, а также адсорбции ими эмульгатора. Увеличение размеров микроглобул может происходить вследствие как полимеризации диффундирующего в них из водной фазы мономера, так и агрегирования с новыми полимерными радикалами. [10]
Схема эмульсионной полимеризации. [11] |
При латексной полимеризации применяется водорастворимый инициатор, и полимер получается в виде тонкодисперсного порошка. После полимеризации эмульгаторы разлагают сильными электролитами и продукты разложения отмывают водой. Полное удаление эмульгатора весьма затруднительно, между тем остатки его ( даже в незначительных количествах) могут заметно снизить диэлектрические свойства полимера. [12]
При латексном способе применяются водорастворимые инициаторы, например персульфат калия или перекись водорода. Латексная полимеризация хлористого винила дает полимер в тонкодисперсном виде. [13]
При латексной полимеризации применяется водорастворимый инициатор, и полимер получается в виде тонкодисперсного порошка. После полимеризации эмульгаторы разлагают сильными электролитами и продукты разложения отмывают водой. [14]
Полимеризация мономера в присутствии водорастворимых инициаторов и эмульгаторов типа мыл может происходить в мицеллах мыла и в адсорбционном слое на поверхности капель мономера. В начальной стадии процесса, когда концентрация эмульгатора велика и он присутствует главным образом в виде мицелл, большая часть мономера полимеризуется именно в мицеллах. Из стабилизированных эмульгатором капель мономер непрерывно диффундирует в мицеллы мыла, где и полимеризуется. Скорость диффузии возрастает с уменьшением размера капель и с повышением температуры среды и концентрации мыла. Образующиеся частицы полимера продолжают расти благодаря постоянному притоку молекул мономера из капель. Такие полимерно-мономерные частицы являются местом образования основной массы полимера. [15]