Cтраница 4
Полимеризация этилена под высоким давлением в присутствии кислорода или других радикальных инициаторов приводит к полимеру, содержащему разветвления большей или меньшей длины. Длинные боковые цепи - результат атаки на удаленный от конца цепи углеродный атом. В случае радикалов такие переходные состояния энергетически крайне невыгодны и образуются с трудом. Поэтому в полиэтилене высокого давления боковые метилыше группы содержатся в малом количестве. [46]
Полимеризация этилена под высоким давлением в присутствии кислорода или других радикальных инициаторов приводит к полимеру, содержащему разветвления большей или меньшей длины. Длинные боковые цепи - результат атаки на удаленный от конца цепи углеродный атом. В случае радикалов такие переходные состояния энергетически крайне невыгодны и образуются с трудом. Поэтому в полиэтилене высокого давления боковые метальные группы содержатся в малом количестве. [47]
Как правило, карбонильная двойная связь не чувствительна к радикальным инициаторам. Такое поведение объясняется двумя причинами: сильной поляризованностью карбонильной группы и тем, что большинство радикалов образуется при температурах, превышающих предельные температуры карбонильных мономеров. Однако есть несколько примеров полимеризации карбонильных мономеров под влиянием радикальных инициаторов. Была осуществлена полимеризация трифторацетальдегида под действием перекиси бензоила при 22 СС. [48]
Для получения стеклопластиков стеклянное волокно пропитывают полиэфирным раствором, содержащим радикальный инициатор, и отверждают при определенной температуре. [49]
Возбудители катионной полимеризации часто называют катализаторами и в отличие от радикальных инициаторов обозначают символом С. В подобном терминологическом разграничении нет необходимости, тем более что катионные возбудители во многих случаях расходуются необратимо. [50]
В противоположность высокой селективности катионной и анионной полимеризаций под действием радикальных инициаторов полимеризуются соединения с самыми различными углерод-углеродными двойными связями. Радикальные частицы нейтральны, требования для атаки я-связи или стабилизации растущего радикала в таком процессе не являются такими строгими. [51]
В общем случае непредельные соединения, способные полимери-зоваться под действием радикальных инициаторов, вступают и в реакции гомолитич. Неполимеризую-щиеся непредельные соединения ( тетрахлорэтилен, трихлорэтилен) могут играть роль телогена. Из олефи-новых углеводородов наиболее легко теломеризуются сх-олефины. Соединения ацетиленового ряда реагируют труднее, чем соответствующие олефины. [52]