Cтраница 4
Если инициатором окисления был азоизобутиронитрил, эффект ингибирования ничтожен. Напротив, при инициировании окисления гидроперекисью тетралина добавка соли эффективно тормозила процесс. [46]
Согласно предложенной схеме, радикал С3Н700 в изученных условиях ( температура но ниже 300 и давление около 300 мм рт.ст.) подвергается распаду раньше, чем успеет прореагировать с исходным пропаном. Поэтому возникло предположение, что инициирование окисления при значительно более низких температурах может замедлить распад радикала С3Н700 и том самым привести к образованию гидроперекиси. Были проведены опыты по окислению смеси 2С3Н8 -) - 02 ( начальное давление 300 мм рт. ст.) с добавкой 1 5 % брома. [47]
Ими были сделаны первые попытки инициирования внутрипла-стового окисления нефти на одном из месторождений Краснодарского края. [48]
Ими показано, что увеличение электропроводности сопровождается возрастанием каталитической активности полупроводника. Авторы [10] приходят к выводу, что инициирование окисления кумола на поверхности поли-фталоцианина меди происходит через активацию кислорода. [49]
![]() |
Изменение качества жирных. [50] |
КОН на 1 г), что значительно улучшает показатели качества жирных кислот. Роль катализатора в данном процессе сводится не только к инициированию свободнорадикального окисления. Окислы марганца регулируют расход сложных кислородных соединений до монокарбоновых кислот. [51]
Таким образом, в механизме Равенса рассматривается роль кобальта и брома, не связанных один с другим. При автоокислении ме-тилбензолов с малой длиной цепи было бы нелогично предполагать основное инициирование окисления за счет упомянутой реакции начала цепи, так как бромистый водород сразу же превращался бы в органическое бромистое соединение и утрачивал свою активность. [52]
Природа лигандоа в молекуле катализатора-практичеоки не влияет на состав и соотношение продуктов окисления и во всех случаях наблюдается преимущественное образование циклогексвн-2 - она и циклогексен-2 - ола. Одна из каталитических функций халатов меди ( П) в изученной реакции - инициирование окисления за счет ускорения распада гидроперекиси циклогекоена, являющейся промежуточным продуктом окисления. Отмечено, что при использовании хиральных катализаторов в некоторых случаях образуется циклогексен-2 - ол в оптически активной форме. [53]
Высказано предположение, что причиной более глубокого окисления наполненного ПФС является способность наполнителей адсорбировать кислород. При высокой степени наполнения и развитой поверхности наполнителей он играет существенную роль в инициировании окисления полимера на границе раздела фаз. [54]
Как и для смесей с высоким содержанием канальных саж, окисление полиэтилена, содержащего сульфированную сажу, протекает медленно и не приобретает автокаталитического характера. В полипропилене сажа не является таким эффективным антиоксидантом, вероятно, из-за высокой скорости инициирования окисления этого регулярно разветвленного полимера. Другие антиоксиданты, взятые в сравнимых концентрациях, также в полипропилене менее эффективны, чем в полиэтилене. [55]
Исследовано разложение ГПТБ и ГПТА в условиях окисления изопентана и изобутана. Показано, что ГПТБ разлагается исключительно по реакции второго порядка, а скорость разложения равна скорости инициирования окисления, что говорит о полностью радикальном распаде. ГПТА разлагается как по реакции первого порядка, так и по реакции второго порядка, причем 10 - 25 % составляет доля молекулярного распада. [56]
Было отмечено, что введение гидроперекисей в исходный момент автоокисления нефтяной фракции при 180 С в присутствии различных UL2 приводит к уменьшению или даже исчезновению периода индукции. При этом наблюдается превращение, например, гидроперекиси кумила в диметилфенилкарбинол под действием ZnLz, а также инициирование окисления этилбензола этой реакцией, что свидетельствует о радикальном харьктере процесса. [57]
После достижения установившегося режима окисления реакции ( 105) и ( 106), вероятно, не играют существенной роли. Они могут иметь некоторое значение во время индукционного периода, когда накапливается достаточная концентрация гидроперекисей для возможности инициирования окисления. [58]