Cтраница 2
Восстановление альдегидов и кетонов приводит в общем случае к спиртам в результате присоединения молекулы водорода ( разд. Исчерпывающее восстановление карбонильной группы до метиленовой может быть проведено по Клеменсену ( 1913) действием цинковой амальгамы в соляной кислоте [ О. [16]
Соединение А неизвестного строения имеет молекулярную формулу CgHio. При исчерпывающем восстановлении соединения А были поглощены четыре моля водорода. [17]
При исчерпывающем восстановлении соединения А были поглощены четыре моля иодорода. [18]
Эти группы восстанавливаются литийалюминий-гидридом легче, чем азотсодержащие группы, и превращаются главным образом в гидроксильные группы. Иногда происходит исчерпывающее восстановление кислородсодержащих групп. [19]
По-видимому, такой же механизм имеют реакции восстановления цинком, оловом, алюминием, железом - эти восстановители значительно чаще применяют в производстве промежуточных продуктов, чем щелочные металлы. В заводской практике для исчерпывающего восстановления нитросоедине-ний широко используют железо ( чугунная стружка) в присутствии электролитов. [20]
Из условий реакции видно, что карбоксильная группа непредельной кислоты ( 107) возникла путем гидролитического расщепления лактон-пого кольца или сложного эфира, тогда как отщепление диметиламино-группы и образование диеновой системы обусловлены наличием подвижного атома водорода при Со, благодаря чему н щелочной среде и происходит ряд последовательных реакций отщепления. Такой вывод подтверждается тем, что продукт исчерпывающего восстановления окта-гидромагиамицина LiAlH4, в котором уже не содержится лактонный карбонил, вполне устойчив но отношению к основаниям и не отщепляет диметиламина даже в жестких условиях. Таким образом, образование диеновой кислоты ( 107) показывает, что два кислородсодержащих заместителя магнамицина занимают положения 3 и 5 по отношению к лак-тонной СО-группе, причем один из этих заместителей связан с глн ко-зидной частью молекулы. [21]
Нитросоединения обладают окислительными свойствами. При действии восстановителей они превращаются в другие азотсодержащие вещества, причем продуктами исчерпывающего восстановления нитросоединений являются так называемые аминосоединения, содержащие, взамен остатка азотной кислоты - нитрогруппы, остаток аммиака - аминогруппу. [22]
По этой прописи всегда получается хинальдин и незначительное количество со-монобромхинальдина. Оказалось, что - указываемое Хеммиком количество хлористого олова слишком велико и приводит к исчерпывающему восстановлению ш-трибромхинальдина в хинальдин. Кроме того, для нейтрализации реакционной смеси нельзя применять рекомендуемый Хеммиком гидрат окиси кальция, который приводит к отщеплению брома и образованию хинальди-на. Вместо гидрата окиси кальция применен углекислый кальций. [23]
Практически наиболее часто нитрилы восстанавливают до аминов. Однако находит применение и восстановление до альдиминов, при гидролизе которых образуются альдегиды, и исчерпывающее восстановление до. Следует отметить, что и в условиях восстановления возможно образование углеводородов в результате замещения цианогруппы водородом ( см. также гл. [24]
Арсшовые кислоты, содержащие пятивалентный мышьяк, способны, подобно нитроооедияе-ниям, восстанавливаться с образованием органических производных трехвалентного мышьяка. При этом в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты восстановления. При исчерпывающем восстановлении арсиновые кислоты превращаются в арсины. [25]
Арсиновые кислоты, содержащие пятивалентный мышьяк, способны, подобно нитросоеди е-ниям, восстанавливаться с образованием органических производных трехвалентного мышьяка. При этом в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты восстановления. При исчерпывающем восстановлении арсиновые кислоты превращаются в арсины. [26]
Сам диборан также нз-ходнт некоторое применение как восстановитель. Диборан гораздо менее реакционноспособен по отношению к некоторым другим функциональным группам, которые атакуются ионными подрядными восстановителями или гидрируются каталитически в условиях, необходимых для восстановления карбоксильной группы. Например, еложьоэфирная, нятро - и цианогрушш восстанавливаются либораном гораздо медленнее, чем карбоксильная группа. Диборан способен также восстанавливать амиды. Исчерпывающее восстановление амидов алю-могидридом лития требует жестких условий. [27]
Сам днборан также находит некоторое применение как восстановитель. Пожалуй, наиболее полезной оказалась его способность селективно восстанавливать карбоновые кислоты до первичных спиртов в мягких условиях [22], Днборан гораздо менее реакционноспособен по отношению к некоторым другим функциональным группам, которые атакуются ионными гидридными восстановителями или гидрируются каталитически в условиях, необходимых для восстановления карбоксильной группы. Например, сложьоэфнрная, нитро - и цианогрушш восстанавливаются либораном гораздо медленнее, чем карбоксильная группа. Диборан способен также восстанавливать амиды. Исчерпывающее восстановление амидов алю-могидридом лития требует жестких условий. [28]
Сам дкборан также находит некоторое применение как восстановитель. Пожалуй, наиболее полезной оказалась его сирсобиость селективно восстанавливать карбоковые кислоты до первичных спиртов в мягких условиях [22], Диборан гораздо менее реакцнонноспоеобен по отношению к некоторым другим функциональным группам, которые атакуются ионными гидридными восстановителями или гидрируются каталитически э условиях, необходимых для восстановления карбоксильной группы. Например, сложьоэфнрная, ннтро - и цианогруплы восстанавливаются дибораном гораздо медленнее, чем карбоксильная группа. Диборан способен также восстанавливать амиды. Третичные и вторичные амиды восстанавливаются с его помощью довольно легко, первичные амиды реагируют медленно [23], Исчерпывающее восстановление амидов алю-могидридом лития требует жестких условий. [29]
Известен в стабильной ( а) и лабильной ( Р) кристаллич. Обладает всеми хим. св-вами ароматич. Вследствие соседства фенильных групп СО-группа менее реак-ционноспособна, чем в жирноароматич. НСМ и № Н § О3, а оксим и гидразон образуются только при нагревании. Восстанавливается 2п - пылью в водно-щелочном или аммиачном р-ре в бензгидрол ( С6Н5) 2СНОН, применяемый в синтезе триарилметановых красителей. Для исчерпывающего восстановления кетонной группы р-цию проводят обычно в соляной к-те ( кат. [30]