Инкремент - показатель - преломление
Cтраница 4
 |
Изображение диффузной.| Разборная кювета для УЛЬ-трацентрифуги [ О. 1400 ]. [46] |
Градиент концентрации ( dc / dr) пропорционален инкременту показателя преломления раствора ( dn / dc) ( см. разд. [47]
Разбавленные растворы кадоксена ( например, в отношении 1: 1, как это было сделано Хен-леем [17] при исследовании свойств макромолекулы целлюлозы) не способны растворять дополнительные количества целлюлозы, поэтому при измерении осмотического давления и проведения диализа кадоксеновых растворов целлюлозы можно применять гидратцел-люлозные мембраны. В работе Броуна [24] указано, что изучался также инкремент показателя преломления полисахаридов в таких растворах. [48]
При температуре стеклования сегменты цепи полимерных молекул начинают участвовать в общем кинетическом движении. При Тс коэффициент теплового расширения, а также теплоемкость и термический инкремент показателя преломления претерпевают резкое изменение. Сопоставление этих фактов наводит на мысль о существовании тесной связи между температурой стеклования и свободным объемом полимера. Фокс и Флори [42], а также Юберрайтер и Каниг [43] предполагают, что поскольку свободный объем увеличивается с повышением температуры из-за термического расширения, стеклование происходит при достижении определенной критической величины свободного объема. Хотя справедливость этой гипотезы изосвободного объема пока остается под вопросом, нет сомнения, что температура стеклования и доля свободного объема тесно связаны. Всякий фактор, влияющий на свободный объем полимера при постоянной температуре, влияет и на значение Тс. Эти факторы могут быть либо химическими, либо физическими по природе, но подобное разделение становится нечетким, когда чисто физические изменения, например сшивание, вызывают и химические изменения. Основные факторы, влияющие на температуру стеклования, обсуждаются ниже. [49]
Это приводит к тому, что / е не соответствует инкременту показателя преломления р-ра, измеряемому по разности показателей преломления р-ра и исходного смешанного растворителя. Указанную трудность устраняют, измеряя dnldc в условиях диализного равновесия р-ра со смешанным растворителем исходного состава, когда соотношение компонентов растворителя по обе стороны диализной мембраны одинаково. [50]
Это приводит к тому, что / е не соответствует инкременту показателя преломления р-ра, измеряемому по разности показателей преломления р-ра и исходного смешанного растворителя. Указанную трудность устраняют, измеряя dn / dc в условиях диализного равновесия р-ра со смешанным растворителем исходного состава, когда соотношение компонентов растворителя по обе стороны диализной мембраны одинаково. [51]
Было показано, что все они формально сводятся к теории для двухкомно-нентных систем, если избыточная поляризуемость и инкремент показателя преломления экспериментально определяются на основании разности этих значений для раствора и растворителя, определяемых в опытах по диализу. [52]
Изучение влияния природы кольца и степени цикличности ( содержание циклических атомов углерода) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов ( табл. 27) на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 28 данных, рассчитанных нами на примерах моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородов С24 - Сз4, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цик-личности остается постоянной для колец пента - и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородах одного и того же молекулярного веса или различных молекулярных весов. [53]
Изучение влияния природы кольца и степени цикличности ( содержание циклических атомов углерода) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов ( табл. 27) на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная Связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 28 данных, рассчитанных нами на примерах моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородов С24 - CS4, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цик - S личности остается постоянной для колец пента - и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородах одного и того же молекулярного веса или различных молекулярных весов. [54]
Страницы: 1 2 3 4