Cтраница 1
![]() |
Физические свойства дисульфидов ( дптиаалканов. [1] |
Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу; напри-мер, фенилдисульфид при температуре около 300 С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера - сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. [2]
Ароматические дисульфиды в присутствии водорода превращаются в бензол или его гомологи через стадию образования тиофенолов, которые, как указывалось выше, в присутствии водорода отщепляют сероводород. [3]
Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу; например, фенилдисульфид при температуре около 300 С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера - сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. [4]
Масс-спектры насыщенных и ароматических дисульфидов обнаруживают резкое различие в механизме распада. [5]
Показано [143], что асимметричные ароматические дисульфиды в диоксановом растворе при 170 СС и УФ-облучении перегруппировываются в симметричные. [6]
Как алифатические, так и ароматические дисульфиды восстанавливали до меркаптанов ( см. табл. 93, стр. [7]
Имеется патент [12] на применение ароматических дисульфидов структуры ( 2) в качестве гербицидов. Однако наибольшее число сульфидов алифатического, ароматического и гетероциклических рядов [13 - 20], дисульфидов [21 - 27], а также трисульфидов [28] предложены в качестве фунгицидов. Пестицидная активность возрастает при переходе от алифатических сульфидов и дисульфидов к ароматическим и гетероциклическим соединениям. [8]
Имеется патент [12] на применение ароматических дисульфидов структуры ( 2) в качестве гербицидов. Однако наибольшее число сульфидов алифатического, ароматического и гетероциклических рядов [13-20], дисульфидов [21-27], а также трисульфидов [28] предложены в качестве фунгицидов. Пестицидная активность возрастает при переходе от алифатических сульфидов и дисульфидов к ароматическим и гетероциклическим соединениям. [9]
Наконец, для стабилизации СКЭП широко рекомендуются в качестве стабилизаторов ароматические дисульфиды: 87 ], например. [10]
Ароматические сераорганические соединения в целом являются наиболее прочными и заметно превращаются лишь при высоких температурах, однако ароматические дисульфиды и особенно полисульфиды составляют некоторое исключение. [11]
При изучении энергии связи S - S для различных дисульфидов [6] и рассмотрении ее в качестве основного критерия прочности соединений было показано, что ароматические дисульфиды, в которых фенильные радикалы связаны непосредственно с атомами серы, наименее прочны в отношении разрыва по этой связи. [12]
Несмотря на то что в диарилдисульфидах связь S-S значительно ослаблена и легко разрывается, все же Лехер мог доказать, что по крайней мере у простейших ароматических дисульфидов при температурах до 200 подобной диссоциации не наблюдается. [13]
По отрицательному влиянию на термоокислительную стабильность топлив сераорганические соединения располагаются в следующий возрастающий ряд: тиофен, производные тиофена, производные тиофана, алифатические сульфиды, ароматические сульфиды, ароматические дисульфиды, алифатические дисульфиды, меркаптаны. [14]
Ароматические тиоспирты в основном более стабильны. Ароматические дисульфиды более стабильны и имеют тенденцию к образованию сульфида и элементарной серы при температуре около 300 С. [15]