Дисульфокислота - нафталин
Cтраница 2
 |
Изомеризация 1 5-дисульфокислоты нафталина. [16] |
В более жестких условиях, когда становятся возможными изо -, мерные превращения моно - и дисульфокислот нафталина, эти различия сглаживаются. Согласно данным А. А. Спрыскова и Б. И. Караваева [30], дисульфирование нафталина при температуре ниже 60 приводит к образованию смеси дисульфокислот, имеющей ориентировочно следующий состав: 64 % 1 5 -, 18 % 1 6 -; 16 % 1 3 - и 1 7 -, 7 % 2 7 - и 0 2 % 2 6-изомера ( ср. По мере повышения температуры сульфирования содержание 1 5-дисульфокислоты в продуктах реакции уменьшается, и уже при 130 она практически полностью исчезает. [17]
При 100 и продолжительности сульфирования 1 час ( на 1 г-моль нафталина было взято 1 4 г-моля 98 31 % - ной H2SO4) получалось 33 8 % р-изомера. Дисульфокислоты нафталина ( il 6 - и 1 7-изамерьи) образовывались в количестве до 6 7 % в случае обработки 1 г-моля нафталина 1 43 г-моля 99 98 % - ной H2SO4 при 160 в продолжение 1 часа. [18]
При таком разнообразии возможных продуктов реакции большую помощь в определении оптимальных условий получения отдельных изомеров оказывают сведения об их относительной устойчивости, полученные при изучении изомерных превращений. Для дисульфокислот нафталина, как и в случае моносуль-фокислот, характерна большая устойчивость изомеров, содержащих сульфогруппы в 3-положениях нафталинового ядра. Поэтому повышение температуры сульфирования и увеличение продолжительности нагревания благоприятствуют накоплению этих изомеров в реакционной смеси. [19]
При сульфировании ниже 40 главными продуктами сульфирования являются 1 5 - ( 77 %) и 1 6-дисульфокислоты ( 23 %), наряду со следами 1 7-изомера. Дисульфокислота - технически наиболее ценная дисульфокислота нафталина. По окончании реакции массу разбавляют водой в четыре раза; выкристаллизовавшаяся 1 5-дисульфокиелота может применяться без дальнейшей очистки. Дисульфохлорид нафталина количественно получается при обработке нафталина четырьмя молями хлопсульфоновой кислоты. Одним из применений 1 5-нафталиндисульфокислоты является производство стабилизированных солей диазония. Изомер, получаемый из фильтрата после отделения 1 5-кислоты, также применяется в этих целях. [20]
Гидролиз дисульфокислот часто может привести к отщеплению не одной, а обеих сульфогрупп. Так, 1 5 - и 1.6 - дисульфокислоты нафталина при нагревании с серной кислотой, содержащей некоторое количество воды, переходят сначала в нафталинS2, а затем, в зависимости от концентрации кислоты и температуры, нафталин может образовать новую сульфокислоту. [21]
При этом образуется 2 5 - ( иначе 1 6) - дисульфокислота нафталина. [22]
Производство перечисленных ( промежуточных продуктов имеет много общего. Поэтому здесь будут описаны лишь схемы получения Анн-кислоты и Клеве-кислоты ( на основе 2-сульфо-кислоты нафталина), перикислоты и 1 5 - дисульфокислоты нафталина ( на основе 1-сульфокислоты), амино - С-кмслоты, амино - Ц - кнелоты и амино-е-кислоты, а также Чикаго-С - асисло-ты и Ч икаго - 2С - кислоты. Наиболее сложным процессом во всех синтезах является разделение изомерных соединений. [23]
Нафталинсульфокислоту сульфируют олеумом при 80 - 90 С. Какая дисульфокислота преимущественно при этом получается. Какие получаются дисульфокислоты нафталина, если сульфирование этой же сульфокислоты ведут моногидратом при 160 - 170 С. [24]
Количественное определение основано на образовании с ароматическими аминами солей, плохо растворимых в воде. Эти соли после их выделения из раствора легко могут быть оттитрованы раствором щелочи. В качестве примера нами дано описание анализа динатриевой соли дисульфокислоты нафталина. [25]
Четыре дисульфокислоты ( 1 5 -, 1 6 -, 2 6 - и 2 7 -) образуются при сульфировании нафталина моногидратом или олеумом, причем количества образующихся изомеров варьируют в зависимости от температуры. При этом вторая сульфогруппа вступает в незамещенное кольцо, но не в пери-положение. Так, дальнейшее сульфирование а-сульфокислоты приводит к 1 5 -, 1 6 - и 1 7-дисульфокислотам, а В-сульфокислоты - к 2 5 - ( 1 6 -), 2 6 -, 2 7 - и 2 8 - ( 1 7 -) - дисульфо-кислотам. Дисульфокислоты нафталина не являются продуктами прямого сульфирования нафталина, но могут быть получены из соответствующих нафтиламинсульфокислот через соль диазония и сульфиновую кислоту. [26]
Страницы: 1 2