Cтраница 3
В пересчете на продукт, не содержащий нейтрального масла, приходится около 62 % мо носульфохлорида и 38 % дисульфохлорида. [31]
При проведении сульфохлорирования в условиях образования двузамещенных соединений ( недостаток углеводорода по отношению к сернистому ангидриду и хлору) возникновение изомерных дисульфохлоридов происходит по гораздо более простой схеме, чем образование аналогичных дихлорпроизводных при хлорировании. Вследствие этого в случае пропана и изобу-тана образуется только по одному изомеру, а в случае н-бутана - два. Все эти явления при образовании дисульфохлоридов могут быть объяснены пространственными затруднениями. [32]
При проведении сульфохлорирования в условиях образования двузамещенных соединений ( недостаток углеводорода по отношению к сернистому ангидриду и хлору) возникновение изомерных дисульфохлоридов происходит по гораздо более простой схеме, чем образование аналогичных дихлорпрсизводных при хлорировании. Вследствие этого в случае пропана и изобу-тана образуется только по одному изомеру, а в случае н-бутана - два. Все эти явления при образовании дисульфохлоридов могут быть объяснены пространственными затруднениями. [33]
Неочищенные сульфохлориды, отделенные нагреванием до 100 от большей части четыреххлористого углерода, представляют смесь хлористых алкилов, моно - и дисульфохлоридов и хлорсульфохлоридов и приблизительно 15 - 20 % четыреххлористого углерода. [34]
При полном превращении в пересчете на не содержащий нейтрального масла продукт сульфохлорирования содержит примерно 60 % моно сульфохлоридов и 40 % дисульфохлоридов. При 50 % - ном превращении продукт реакции содержит 85 % моноеульфохлоридов и только - 15 % дисульфохлоридов. Совершенно ясно, что если превращение углеводородов вести только на одну треть, процент дисульфохлоридов станет еще меньше. Стремясь к значительному подавлению образования ди - и полиеульфо Хлоридов, нужно учитывать еще одно обстоятельство. В результате многочисленных опытов было установлено, что скорость реакции сульфохлорирования влияет на образование более высокосульфохлорированных продуктов, а именно: с увеличением скорости сульфохлорирования растет и содержание ди - и полисульфохлоридов. [35]
Бис ( 3-нитрофенилсулъфонил) - бензофенон ими синтезирован путем нитрования п д - бис ( фенилсульфонил) - бензофенона, полученного конденсацией дисульфохлорида дифенилметана с бензолом в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса. [36]
С 10 весовыми частями хлорсульфоновой кислоты [ 382а ] образуется при комнатной температуре трисульфокислота, а с 50 частями через несколько суток - дисульфохлорид. Из флороглюцина и из его трисульфокислоты получается один и тот же трисульфохлорид. [37]
С 10 весовыми частями хлорсульфоновой кислоты [ 382а ] образуется при комнатной температуре трисульфокислота, а с 50 частями через несколько суток - дисульфохлорид. Из флороглюцина и из его трисульфокислоты получается один и тот же трисулъфохлорид. [38]
При сульфохлорировании, как и при других реакциях замещения, наступает момент, когда в реакционной смеси еще имеется известное количество пепрореагировавшого ( незамещенного) углеводорода, но уже происходит образование дисульфохлорида, которое может принять такие размеры, что сульфохлорированито подвергнется только часть углеводородов, тогда как для остальной части не хватит сульфохлорирующих реагентов. [39]
При сульфохлорировании, как и при других реакциях замещения, наступает момент, когда в реакционной смеси еще имеется известное количество непрореагировавшего ( незамещенного) углеводорода, но уже происходит образование дисульфохлорида, которое может принять такие размеры, что сульфохлорированию подвергнется только часть углеводородов, тогда как для остальной части не хватит сулъфохлорирующих реагентов. [40]
Полисульфамиды, образующиеся при поликонденсации а ш-ди - ( - нитрофениловых эфиров) полиметилендисульфокислот с гексамети-лендиамином, по наблюдениям Такицава [2], имеют большую степень поликонденсации, чем полимеры, образующиеся при конденсации дисульфохлоридов с диаминами. Однако молекулярный вес таких полисульфамидов тоже невелик. [41]
Таким образом, данные опытов показывают, что практически в системе имеет место равновесие между дисульфохлоридом и сульфо-хлоридсульфокислотой, растворяющейся в воде при выливании реакционной смеси на лед; поэтому в формуле ( III) л соответствует числу молей дисульфохлорида, превратившегося в сульфохлоридсульфокислоту. [42]
Несмотря на наличие указаний [4836], что бромистый бутилен дает только олефин, при кипячении бромистого изобутилена с раствором сернистокислого натрия [485] получена 2-метилпропан - 1 2-дисульфокпслота. Дисульфохлорид этой кислоты при восстановле - нип цинком с серной кислотой превращается в меркаптан. [43]
Несмотря на наличие указаний [4836], что бромистый бутилен дает только олефин, при кипячении бромистого изобутилена с раствором сернистокислого натрия [485] получена 2-метшшропан - 1 2-дисульфокислота. Дисульфохлорид этой кислоты при восстановлении цинком с серной кислотой превращается в меркаптан. [44]
Высокие требования, предъявляемые к чистоте и изомерному составу исходных сульфохлоридов, делают невозможным получение их прямым сульфохлорированием дифенила и дифенилоксида хлорсульфоновой кислотой. Так, дисульфохлорид дифенила, полученный этим методом с выходом 41 мол. Невозможность получения моносульфохлоридов этим способом связана с тем, что под действием такого сильного сульфирующего агента, как хлорсульфоновая кислота, протекает более глубокое сульфирование дифенила и дифенилоксида. [45]