Cтраница 1
Циклические азосоединения - 1-пиразолины - также восстанавливаются гидразингидратом в присутствии никеля Ренея, образуя соответствующие пиразолидины, но параллельно идет изомеризация в 2-пиразолины, что затрудняет выделение продуктов гидрирования. [1]
При разложении пятичленных циклических азосоединений наблюдается лишь умеренная стереоспедяфнчность. [2]
При разложении пятичленных циклических азосоединений наблюдается лишь умеренная стереоспецифичность. [3]
Термический распад циклических азосоединений типа XVII дает интересные результаты. Семи - и восьмичленные циклические гомологи ( п 3, 4; предположительно один изомер в каждом случае) приводят к смеси цис и транс-1 2-дифенилциклоалканов и соответствующих олефинов, в то время как шестичленный цикл ( л 2) дает стирол. Напротив, грамс-пятичленный цикл ( п 1) дает т / ш с-1 2-дифенилциклопропан в качестве основного продукта разложения. [4]
Отщепление молекулы азота ( деазетирование) из многих других циклических азосоединений приводит к углеводородам в результате рекомбинации промежуточно образующегося бирадикала. [5]
Некоторые методы генерирования тиоальдегидов. [6] |
Азобензол и азоалканы редко используют как диенофилы из-за их малой активности. Однако ациклические и циклические азосоединения с электроноакцепторными группами относятся к наиболее реакционноспособным из стабильных диенофилов в реакции Дильса - Альдера. Циклоприсоединение диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты к циклопентадиену, рассмотренное выше, - один из первых примеров многочисленных реакций азоди-карбоновых эфиров. Еще более реакционноспособны циклические азокарбонильные соединения, например N-фенилтриазолиндион ( табл. 4.21, реакция 7) способен взаимодействовать со многими диенами при низкой температуре. Реакции циклоприсоединения можно также использовать для получения некоторых диенов, так как циклоаддукты способны генерировать диены при электроциклическом раскрытии. [7]
Новые успехи в области циклических азосоединений относятся преимущественно к соединениям неароматического характера, хотя значительный интерес проявляется и к ароматическим соединениям со структурами иными, чем обычные пяти - или шести-членные кольца. [8]
Структурные факторы также влияют на соотношение расщепление / изомеризация. Фотохимическое расщепление имеет место только у таких азосоединений, которые содержат хотя бы один алифатический остаток. У диарилазосоединений наблюдается лишь ццс-гранс-изомеризация, циклические азосоединения дают, как правило, только продукты распада. [9]