А-лактон

Cтраница 2

Вначале, очевидно, происходит миграция кратной связи в Т - з-положение, а затем-внутримолекулярное ацилирование, сопровождающееся потерей молекулы воды. Характерно, что дегидратация а-лактона также приводит к смеси кетонов I и И. [16]

Замыкание цикла при нуклеофильном замещении с инверсией. [17]

Циклизация бромоалкиламинов Br ( CH2B - iNH2 с образованием пяти - и шестичленных циклов особенно благоприятна. Азиридины ( л 3) образуются в результате этого процесса также достаточно легко, несмотря иа существующее напряжение в трехчленном цикле. Малая степень упорядочения, требуемая для переходного состояния, облегчает протекание реакции. Циклизация бромоацетат-аииоиов, приводящая к а-лактону, идет существенно медленнее ( табл. 4.1), возможно, из-за возникновения дополнительного напряжения, связанного с включением р2 - гибридного атома углерода в цикл. [18]

Найдено, что замещение протекает с полным сохранением стереохимической конфигурации атома углерода. Таким образом, очевидно, что это реакция SN. Результаты опыта резко отличаются от того, что можно ожидать в случае реализации механизмов SN. Эти данные лучше всего можно объяснить на основе предположения о механизме двойного замещения. Сначала атом углерода атакуется соседней группой - карбоксилат-ионом - с образованием а-лактона. Вторая стадия заключается в атаке метилат-иона с образованием конечных продуктов. [19]

Страницы: 1 2