Cтраница 1
Оптическое вращение не разрешает вопроса об относительной конфигурации. Это видно не только из вышесказанного, но и из многих других фактов. Оказалось, что у соединений с указанной структурой, принадлежащих к одному и тому же конфигурационному ряду, направление и величина вращения меняются при увеличении одной из замещающих групп на гомологическую разницу. [1]
Оптическое вращение заключается в изменении плоскости колебаний линейно-поляризованного света, так что мы можем рассматривать причины оптического вращения путем установления зависимости положения плоскости колебания электрических и магнитных диполей, индуцированных падающим светом, от движения электронов внутри молекулярной структуры. В предыдущем разделе было показано, что оптически активные молекулы могут рассматриваться как спиральные образования, и, полагая, что электроны принуждены двигаться по этой спирали, мы можем вывести уравнения, описывающие явление оптического вращения. [2]
Оптическое вращение может зависеть от молекулярного веса и стереорегулярности полимеров, от химической природы групп, имеющихся в цепи полимера, и от его конформационной структуры. Однако несмотря на сравнительно большое число исследований систематических работ в этом направлении почти не проводилось и имеются самые противоречивые сведения. [3]
Оптическое вращение получающегося пинаколинового спирта - до 1, что отвечает до 16 % избытка правовращающего изомера; максимальная стереоспецифичность наблюдалась при проведении реакции при - 75 С. Для объяснения появления оптической активности была рассмотрена структура шестичленного переходного реакционного комплекса. [4]
Оптическое вращение зависит от относительного расположения в молекуле центра асимметрии и хромофора, создающего оптически активную полосу поглощения. Так в теории Куна получило физическое обоснование задолго до этого созданное правило положения Чугаева ( см. стр. В качестве примера Кун использовал данные об оптической активности карбинолов, содержащих в разных положениях поглощающие заместители. Для самих карбинолов конфигурации XLIX и их производных с удаленным от асимметрического центра вторым заместителем ( соединения L) наблюдается правое вращение. Если же заместитель с новой полосой поглощения располагается ближе к асимметрическому центру ( в р-положении - ср. LI и LII меняется - эти вещества левовращающие. [5]
Оптическое вращение зависит от относительного расположения в молекуле центра асимметрии и хромофора, ответственного за появление оптически активной полосы поглощения. Так, в теории Куна получило физическое обоснование созданное задолго до этого правило положения Чугаева. В качестве примера Кун использовал данные об оптической активности спиртов, содержащих в разных положениях хромофоры. Для спиртов ( 160), а также их аналогов ( 161) с удаленным от асимметрического центра вторым заместителем наблюдается правое вращение. Если же заместитель с новой полосой поглощения располагается ближе к асимметрическому центру ( в ( 3-положении), то знак вращения меняется; соединения ( 162) и ( 163) - левовращающие. [6]
Оптическое вращение измеряют с помощью поляриметра. В нем плоско поляризованный свет пропускают через раствор, чистую жидкость или через газ и измеряют наблюдаемый при этом угол вращениям. Этот угол пропорционален разности в показателях преломления цир-кулярно поляризованных компонентов плоско поляризованного света. [7]
Оптическое вращение является областью исследований, в которой многочисленные точные экспериментальные измерения проводятся без использования глубокой общей теории. Причина этого кроется в сложности квантовомеха-нического уравнения, описывающего оптическое вращение, из которого видно, что вращающая способность представляет собой суммарный эффект, зависящий от большого, но неизвестного числа членов, содержащих константы, которые, как правило, не поддаются ни экспериментальным измерениям, ни теоретической оценке. [8]
Оптическое вращение определяется только в том случае, если в списке возможных соединений находятся оптически активные вещества. [9]
Оптическое вращение возникает в случае молекул, подчиняющихся уравнению ( Ж-2) следующим образом. Осциллирующий магнитный диполь, обусловленный ( Ж-2), излучает свет, как это описано на стр. Магнитное поле рассеянной волны лежит в той же плоскости, что и электрическое поле падающего света. Поэтому электрическое поле рассеянной волны параллельно электрическому полю волны, возникающей в соответствии с уравнением ( Ж-1); если р и Y имеют одинаковые знаки, то фазы также совпадают. Таким образом, мы можем использовать те же соображения, которые были высказаны в случае наведенного электрического момента, и мы снова находим, что должно возникнуть вращение плоскости поляризации. Для правых и левых спиралей вращение одинаково по величине и противоположно по знаку. [10]
Оптическое вращение этой классической модели обладает некоторыми существенными характеристиками, действительно наблюдающимися в случае оптически активных молекул. Так, например, эта модель объясняет зависимость оптической активности от длины волны света, используемого для измерений. Она объясняет также то, что электронные движения, ассоциированные со слабыми полосами поглощения, могут вносить существенные вклады в оптическое вращение. С другой стороны, поскольку, как известно, классическая механика непригодна для описания молекул, едва ли можно всерьез принимать эту модель как основу для детальной теории зависимости между строением молекулы и оптической вращательной способностью. Такая теория должна быть, конечно, основана на квантово-механических выражениях для параметров р и у. Сперва определяется возмущение волновой функции магнитным полем. Затем возмущенная волновая функция используется для нахождения электрического момента молекулы. [11]
Оптическое вращение в ряду углеводов не только дает необходимую информацию об оптической чистоте соединений, но позволяет иногда судить об их конфигурации и конформации. [12]
Оптическое вращение [ а ] Ь3 фракций составляет - 30, - 25 и - 22 ( вода) соответственно. Иначе эти соли можно получить, пропуская раствор через колонку с дауэксом 50 - Х8 в кислой форме и собирая элюат прямо в избыток раствора ацетата натрия или калия. Соли хондроитинсульфата осаждают, прибавляя при перемешивании 2 объема спирта. [13]
Оптическое вращение как ( -) -, так и () - пинена, использованного в этих опытах, составляло 93 - 95 % максимального значения, приведенного в литературе. [14]
Оптическое вращение получающегося пинаколинового спирта - до 1, что отвечает до 16 % избытка правовращающего изомера; максимальная стереоспецифичность наблюдалась при проведении реакции при - 75 С. Для объяснения появления оптической активности была рассмотрена структура шестичленного переходного реакционного комплекса. [15]