Азот - пиридиновое кольцо
Cтраница 2
При смешении винилпиридинового и карбоксилатного каучуков образуются водородные связи между водородом карбоксильной группы и азотом пиридинового кольца [ 32, с. Вулканизаты таких смесей характеризуются высокими прочностью и сопротивлением разрастанию трещин при многократных деформациях. [16]
Эффект повышения прочности связи связан непосредственно с химическим взаимодействием на границе раздела адгезив - резина азота пиридинового кольца с подвижным атомом хлора по ониевому механизму. [18]
Особенность приведенного на рис. 5.5, в синтеза пиридонов-2 заключается в том, что источником атома азота пиридинового кольца служит нитрильная группа. Присоединение НС1 к группе С N приводит к образованию имидоилхлорида, дальнейшая циклизация которого проиллюстрирована на рисунке. [19]
Большую склонность пиридинальдегидов к гидратации в отличие от негетероциклических альдегидов Фольке [32] объясняет тем, что атом азота пиридинового кольца оттягивает на себя электроны углеродного атома альдегидной группы, в результате чего облегчается взаимодействие этого атома с атомом кислорода молекулы воды. Из веществ, родственных пиридинальдегидам, подобное же поведение было обнаружено у пиридок-саля [35], у которого, однако, имеет место, вероятно, таутомерия между ацеталем и свободной альдегидной формой. [20]
 |
Реакции нуклеофильного замещения в пиридине. [21] |
Поскольку для бензола такие реакции или не осуществляются или проходят с большим трудом, очевидно, что атом азота пиридинового кольца оказывает при нуклеофильнои атаке ядра активирующее действие, аналогичное действию нитро-группы в нитробензоле. [22]
Реакции замещения в большинстве случаев протекают таким образом, что атом кислорода, азота или углерода непосредственно присоединяется к атому азота пиридинового кольца. Реакции таких N-замещенных соединений сходны между собой, и поэтому их следует рассматривать как реакции одного общего типа, а не как реакции каждого заместителя в отдельности. N-Окиси и алкил-пиридиниевые соединения претерпевают перегруппировки ( ср. При нуклеофильной атаке большинство заместителей у атома азота может быть замещено ( 709), что часто используется при синтезе этих соединений ( ср. [23]
Из этих данных следует, что даже в очень жестких условиях жидкий аммиак не обменивает азота с нитрогруппой, с азотом пиридинового кольца и, что в данном случае наиболее существенно, с аминогруппой, если она непосредственно связана с углеродом ароматического ядра или алкила. [24]
 |
Пространственное строение аспартата ми нотрансферазы. [25] |
В образующейся фосфопиридоксилиденаминокислоте имеется система сопряженных двойных саязей, по которой происходит смещение электронов от а-углеродного атома аминокислоты к электро-фильному атому азота пиридинового кольца кофермента. Понижение электронной плотности у а-углеродного атома облегчает разрыв саязей, образованных этим атомом. [26]
Вулканизация этого каучука осуществляется с помощью серы, реагирующей с двойными связями основной цепи полимера, а также галоидпроизводными, реагирующими с азотом пиридинового кольца с образованием соединений типа солей четвертичных аммониевых оснований. [27]
Эта неудача с альдегидами пиридина, очевидно, не может быть приписана необратимости электродного процесса, а вызвана нарушением пропорциональности вследствие формального заряда на атоме азота пиридинового кольца. Этот заряд исчезает в щелочной среде, и здесь потенциал полуволны определяется, как было первоначально показано для углеводородов [162, 163], энергией низшей свободной л-молекулярной орбиты. [28]
Получение спирта с S-абсолютной конфигурацией можно объяснить, если принять, что в переходном состоянии реакции восстановления субстрат координирован в плоскости, параллельной плоскости дигидропиридинового кольца, таким образом, что больший заместитель координируется в направлении углерода С ( 5, а гидроксильная группа - в направлении азота пиридинового кольца. Меньший заместитель М тогда координируется в направлении амидной группы. [29]
По скорости реакций, а также региоселективности реакций элект-рофильного и нуклеофильного замещения пиридин весьма сходен с нитробензолом. Атом азота пиридинового кольца оказывает на реакционную способность примерно такое же влияние, как и нитрогруппа, обладающая - М - эффектом. Аминопиридины способны к диазотированию. [30]
Страницы: 1 2 3