Внешнее вращение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Дополнение: Магнум 44-го калибра бьет четыре туза. Законы Мерфи (еще...)

Внешнее вращение

Cтраница 2


Как легко видеть, в данной формуле первый член в фигурных скобках с точностью до отсутствующего в (V.103) фактора ядерного спина совпадает с формулой (V.99), выражающей сумму по состояниям только внешнего вращения нелинейной молекулы с тремя различными моментами инерции.  [16]

В отличие от числа симметрии а, используемого при учете лишь внешнего вращения молекулы как жесткого ротатора, здесь а означает общее число симметрии, которое зависит и от числа симметрии ае внешнего вращения, и от числа симметрии сц всех форм внутреннего вращения, причем общее число симметрии o vcr. Так, каждая концевая группа, например СНз, характеризуется числом симметрии п, выражающим число неразличимых положений, возникающих при вращении такой группы относительно остальной системы. Если число таких групп в молекуле равно а, то а па и о ае-па.  [17]

Первый член уравнения (65.11), стоящий в фигурных скобках, идентичен уравнению (62.5), но только не содержит множителя, учитывающего ядерный спин, и, следовательно, представляет собой ту долю суммы состояний, которая определяется внешним вращением. Поэтому возможно, по крайней мере в первом приближении, не только раздельно определить составляющие суммы состояний, обусловленные внутренним и внешним вращением, но и выделить множители, учитывающие вращение отдельных групп.  [18]

В этом выражении / k - моменты инерции ( S - 3) групп, свободно вращающихся, как считается, внутри молекулы вокруг связей, соединяющих эти группы с жестким остовом молекулы; ае - число симметрии внешнего вращения и т - число симметрии внутренних зидов вращения.  [19]

В этом выражении / А - моменты инерции ( S - 3) групп, свободно вращающихся, как считается, внутри молекулы, вокруг связей, соединяющих эти группы с жестким остовом молекулы; ое - число симметрии внешнего вращения и оч - число симметрии внутренних видов вращения.  [20]

В реальных условиях сама молекула, ее атомы и отдельные части ( фрагменты) находятся в состоянии трансляционного и колебательно-вращательного движения. Трансляционное движение и внешнее вращение молекул не изменяет взаимного расположения их атомов, тогда как колебательное и внутреннее вращение может сильно изменять это расположение в течение известного отрезка времени. Колебательные движения атомов в молекуле проявляются в инфракрасных ( ИК) спектрах поглощения и в спектрах комбинационного рассеяния. Эти движения определяются динамикой атомов в молекуле, растяжением химических связей и изменением валентных углов. Они происходят очень быстро со средними скоростями 1013 с 1 и при высоких температурах могут привести к распаду молекулы. Физические методы исследования вещества, в частности рентгеноструктурный анализ, дают сведения о равновесной структуре молекулы, в которой атомы фиксированы в нулевой точке колебания. Внутреннее вращение отдельных частей сложных молекул приводит к динамической структуре молекул, которая складывается из множества ее конформаций.  [21]

Вторая фигурная скобка охватывает произведение S - 3 сомножителей, аналогичных (5.107) и соответствующих S - 3 степеням свободы внутреннего вращения. Согласно полученному результату в первом приближении можно отделить, во-первых, внешнее вращение от внутреннего, а последнее также представить в виде сомножителей, соответствующих вращению отдельных групп.  [22]

Далее, является необходимым учесть симметрию молекулы, что можно сделать двумя способами. По второму способу порядок симметрии делят на две части, одна из которых учитывает внешнее вращение совершенно жесткой молекулы, не обладающей внутренним вращением, а другая относится только к группам, осуществляющим внутреннее вращение. Обычно применяют второй способ.  [23]

Однако граничные условия ( 45), ( 46) не являются стандартными для гидродинамической задачи, и вопрос об их физической реализации на опыте остается открытым. Ясно, что одним из путей приближенной реализации условия ( 45) является задание надлежащего внешнего вращения при г В. Но тогда проблема бифуркации вращения приобретает иной смысл и должна быть переформулирована.  [24]

Первый член уравнения (65.11), стоящий в фигурных скобках, идентичен уравнению (62.5), но только не содержит множителя, учитывающего ядерный спин, и, следовательно, представляет собой ту долю суммы состояний, которая определяется внешним вращением. Поэтому возможно, по крайней мере в первом приближении, не только раздельно определить составляющие суммы состояний, обусловленные внутренним и внешним вращением, но и выделить множители, учитывающие вращение отдельных групп.  [25]

Сравнивая величины калориметрических энтропии и рассчитанные по молекулярным постоянным с привлечением наиболее достоверных значений частот собственных колебаний молекул в ряду метилтрихлорсилан-диметилдихлорсилан-триметилхлорсилан, однозначно определяем величину тормозящего потенциала 2 6 ккал / моль для метилтрихлорсилана. В случае же диметилди - и триметил-хлорсилана отчетливо проявляется влияние на величину энтропии динамического взаимодействия метильных групп и вызванное этим понижение симметрии молекулы относительно внешнего вращения.  [26]

Под внешним вращением подразумевается вращение молекулы как жесткой частицы, размеры которой заданы стереохимиче-скими законами формирования пространственной структуры молекул. Торможение как внутреннего, так и внешнего вращения молекулы при переходе из газовой фазы в раствор зависит прежде всего от плотности упаковки молекул неподвижной фазы.  [27]

В данной формуле первый член в фигурных скобках совпадает, если не считать отсутствующего в (6.174) фактора ядерного спина, с формулой (6.170), выражающей сумму по состояниям только внешнего вращения нелинейной молекулы с тремя различными моментами инерции. Вторая фигурная скобка охватывает произведение ( S-3) сомножителей, аналогичных (6.173) и соответствующих ( S-3) степеням свободы внутреннего вращения. Согласно полученному результату в первом приближении можно отделить, во-первых, внешнее вращение от внутреннего, и последнее также представить в виде сомножителей, соответствующих вращению отдельных групп.  [28]

В данной формуле первый член в фигурных скобках совпадает, если не считать отсутствующего в (6.174) фактора ядерного спина, с формулой (6.170), выражающей сумму по состояниям только внешнего вращения нелинейной молекулы с тремя различными моментами инерции. Вторая фигурная скобка охватывает произведение ( S-3) сомножителей, аналогичных (6.173) и соответствующих ( 5 - 3) степеням свободы внутреннего вращения. Согласно полученному результату в первом приближении можно отделить, во-первых, внешнее вращение от внутреннего, и последнее также представить в виде сомножителей, соответствующих вращению отдельных групп.  [29]

30 Внутреннее вращение / т / 1 / а, ( VI. 152. [30]



Страницы:      1    2    3