Cтраница 3
Когда свободное вращение затруднено, стереохимический результат будет зависеть от конформации исходной молекулы. Если структура молекулы W-A-B-X такова, что W и X находятся в синклинальном положении, то при отсутствии свободного вращения будет наблюдаться сохранение конфигурации у В. Если W и X антиперипланарны, то у В должна наблюдаться инаерсня. [31]
Термин свободное вращение употребляется здесь только в относительном смысле, именно в том смысле, что ниже Тт какое-либо вращение сегментов невозможно, тогда как выше Тт может происходить ограниченное вращение, если даже оно представляет собой колебание в пределах очень малого углового интервала, вроде обсужденного Кауцманом [52] при исследовании ориентации диполей. В то время как концепция вращения молекул в твердом теле является основой для понимания многих свойств высокополимерных веществ, в случае веществ низкого молекулярного веса подобная же концепция все еще кажется противоречивой. Лаусон, например, после детального изучения явления перехода второго рода в твердом хлористом аммонии [66] заключает, что экспериментальные данные скорее поддерживают гипотезу Френкеля относительно изменений характера и количества вибраций выше и ниже точки перехода, чем идею Пау-линга о переходе вибрации во вращение. В случае полимеров термин свободное вращение будет употребляться авторами в предвидении дальнейших исследований, которые покажут более точно его истинный смысл. [32]
Ось а направлена назад, ось Ь - вверх, ось с-вправо. [33] |
Допускается свободное вращение М03 - группы. В каждой из последних атомы О занимают 4 из 8 тетраэдрических междуузлии. Атомы Agl и группы N03 занимают позиции отсутствующих атомов Agll, так что возникает сверхструктура AgI ( NOs) типа каменной соли. Вокруг атомов Agll расположен деформированный квадрат ( прямоугольник) атомов О. [34]
Если свободное вращение исчезнет совсем, то могут существовать две изомерные формы - - цис и транс. Из них одна, более устойчивая, отвечает минимуму потенциала, а другая, менее устойчивая, - его максимуму. Если оба потенциала достаточно разнятся между собой, то эти формы можно изолировать, как, например, в случае дихл ор-этилена, где вследствие наличия двойной связи свободное вращение исчезает. [35]
Описанное выше свободное вращение вокруг а-связей, являющееся характерной особенностью насыщенных соединений с открытыми цепями, вокруг двойных связей осуществляется с трудом. В молекуле, содержащей двойную связь, о-связь имеет обычную аксиальную симметрию; р-орбитали соседних углеродных атомов расположены параллельно в пространстве, что необходимо для достижения максимального перекрывания при образовании я-связи. [36]
Рассмотрим свободное вращение двухатомной молекулы. [37]
Однако практически стационарное свободное вращение осуществляется только вокруг главных центральных осей с наибольшим и наименьшим моментами инерции, называемых свободными осями тела, тогда как свободное вращение относительно третьей оси является неустойчивым. [38]
С стен шей А емкости . [39] |
Обеспечиваемое механически равномерное свободное вращение диска в исходное состояние приводит к периодическому и равномерному размыканию и замыканию ИК. Так как от ЦБ на провода Л и JIZ аппарата ( рис. 3.3) подается постоянное напряжение, то п линия образуются импульсы постоянного тока, временные параметры которых определяются работой ИК. [40]
Торможение свободного вращения вызывается взаимодействием ближнего порядка. [41]
Торможение свободного вращения вызывается взаимодействием ближнего порядка, и при повороте одного звена относительно другого потенциальная энергия макромолекулы изменяется. Вид кривой зависит от химического строения полимера. Обычно - это кривые сложной формы с несколькими минимумами. [42]
Состояние свободного вращения - это гипотетическое состояние цепи, в котором ограничения в углах связей остаются, но стери-ческие препятствия внутреннему вращению ослаблены. [43]
Отсутствие свободного вращения или возникновение очень сильного взаимодействия между группами устраняет гибкость даже в случае длинных цепей. [44]
Принцип свободного вращения не является общим принципом. Как будет показано ниже, известны соединения, в которых свободное вращение относительно простой связи заторможено; это приводит к появлению оптически активных изомеров; известны также соединения, в которых вращение в определенных положениях затрудняется, т.е. является ограниченным вращением. [45]